PIDA介导的碳碳键氧化偶联反应：2-吲哚酮母核的合成新方法

发布时间：2018-09-12 10:57

【摘要】：2-吲哚酮结构广泛存在于多种药用分子和天然产物分子中，是一类十分重要的杂环母核结构。正因如此，该杂环结构的构建一直倍受有机化学研究者的关注。此外，某些特殊的3-单取代-2-吲哚酮衍生物更是许多天然产物（如horsfiline,welwitindolinoneC,CPC-1）的全合成路线中不可或缺的中间体化合物。 目前已经报道有多种方法来构建2-吲哚酮骨架。其中最为常见的方法是通过各种金属（铱、铜、铑、金等）催化剂介导的酰胺类底物的分子内碳碳键氧化偶联反应来合成2-吲哚酮类衍生物。 本文报道了一种新型的使用高价碘试剂来制备3-单取代-2-吲哚酮类化合物的方法。在该类反应中，高价碘试剂介导了酰胺类底物的分子内sp2-sp2碳碳键氧化偶联，从而促成了底物的环化反应。通过本文所述方法，我们成功合成了一系列从未报道过的3-单取代-2-吲哚酮类化合物，，并对其进行了核磁氢谱、碳谱、高分辨质谱、红外光谱的表征；该方法还被成功的应用于制备天然产物horsfiline重要中间体化合物中。 本方法具有操作简单，反应原料以及反应试剂易得，反应条件温和，产物取代基类型多样，无需金属参与，收率较高等优点。
[Abstract]:2-indole ketone (2-indole ketone) is a kind of important heterocyclic parent nucleus structure, which exists widely in many medicinal and natural products. Therefore, the construction of 2-indole ketone heterocyclic structure has attracted much attention of organic chemistry researchers. In addition, some special 3-monosubstituted-2-indole ketone derivatives are many natural products (such as horsfiline, welwitin). DolinoneC (CPC-1) is an indispensable intermediate compound in the total synthetic route.
Many methods have been reported to construct 2-indoleone skeleton. The most common method is to synthesize 2-indoleone derivatives by intramolecular carbon-carbon bond coupling reaction of amide substrates mediated by various metal catalysts (iridium, copper, rhodium, gold, etc.).
A new method of preparing 3-monosubstituted-2-indole ketones by using high valent iodine reagents is reported. In these reactions, high valent iodine reagents mediate the oxidation coupling of intramolecular sp2-sp2 carbon bonds of amide substrates, thus facilitating the cyclization of substrates. Unreported 3-monosubstituted-2-indole ketones were characterized by 1H NMR, C NMR, HRMS and IR spectra, and the method was also successfully applied to the preparation of important intermediate compounds of horsfiline.
The method has the advantages of simple operation, easy availability of raw materials and reagents, mild reaction conditions, various substituents, no metal involvement and high yield.
【学位授予单位】：天津大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：R914

【共引文献】

相关期刊论文 前10条

1 黄璇;景德红;俸婷婷;郭丰敏;周英;刘雄利;余章彪;;3-取代氧化吲哚的合成及其抗肿瘤活性研究[J];贵州大学学报(自然科学版);2014年06期

2 许泽君;焦宁;;惰性化学键活化与重组[J];中国科学:化学;2013年09期

3 周栋;李玉花;邓佑林;李志豪;唐石;;自由基介导C—H键环化合成吲哚酮的研究进展[J];吉首大学学报(自然科学版);2015年02期

4 李亚民;王世圣;沈悦海;张宽仁;;芳基丙烯酰胺直接环化合成氧化吲哚的研究进展[J];昆明理工大学学报(自然科学版);2015年03期

5 杨俊;黄俊飞;陆毅;杨超;余章彪;周英;赵致;刘雄利;;新型3-氨基-α-羟基-β-酯基-3-季碳氧化吲哚类化合物的合成及其抗肿瘤活性[J];合成化学;2015年09期

6 杜裕芳;陈海芳;冯育林;宋永贵;张武岗;杨婕;杨世林;;腊梅属植物的化学成分及药理作用研究进展[J];时珍国医国药;2013年08期

7 景德红;黄璇;郭丰敏;周英;刘雄利;余章彪;;通过分子内的Heck环化反应合成3-季碳氧化吲哚研究进展[J];凯里学院学报;2014年03期

8 黄璇;刘雄伟;郭丰敏;景德红;周英;刘雄利;余章彪;;通过自由基历程合成3-季碳氧化吲哚的研究进展[J];铜仁学院学报;2014年04期

9 刘运林;朱锋;王翠红;周剑;;3-羟基氧化吲哚的不对称合成:金属催化和有机催化[J];有机化学;2013年08期

10 郭丰敏;杨超;刘雄伟;周英;刘雄利;余章彪;;空气氧化法制备3-羟基季碳氧化吲哚[J];遵义医学院学报;2014年04期

相关博士学位论文 前7条

1 黄良斌;过渡金属催化烯烃的氧化官能化研究[D];华南理工大学;2013年

2 李大鹏;醋酸锰引发产生磷自由基及其选择性反应研究[D];苏州大学;2014年

3 尹锋;银促进的自由基氟代及三氟甲硫基化反应研究[D];中国科学技术大学;2014年

4 王贺;基于α-羰基二硫缩烯酮多米诺成环反应研究[D];东北师范大学;2014年

5 杨志勇;一些含氮杂环化合物及其衍生物的合成[D];湖南大学;2014年

6 王耀锋;基于C-C键形成的氰化反应及三氟甲基化反应研究[D];北京理工大学;2015年

7 石亮亮;基于芳基化反应构建氮杂环化合物的合成研究[D];清华大学;2014年

相关硕士学位论文 前10条

1 王淼博;蜡梅品种分类及系统构建研究[D];南京林业大学;2013年

2 毛麓嘉;特窗胺衍生物的合成：三价碘试剂/Br(?)nsted酸参与的分子内sp~3 C-H键胺化[D];东北师范大学;2013年

3 叶超;基于串联反应构建几类含氮杂环化合物[D];江西师范大学;2013年

4 刘洪涛;蜡梅属植物化学成分分析与ISSR分子标记研究[D];浙江农林大学;2013年

5 程振;蜡梅花精油提取及其产业化开发研究[D];南京林业大学;2013年

6 张磊;铼催化的烯烃与高价碘的脱羧烷基化—芳基化反应研究[D];河北师范大学;2014年

7 刘畅;冬青素A-环糊精聚合物制备及其抗动脉粥样硬化机制研究[D];扬州大学;2014年

8 王辉;无金属参与杂芳氮氧化合物的二聚化和磷酯化反应的研究[D];郑州大学;2014年

9 徐凤娟;氧化吲哚衍生物的合成研究[D];郑州大学;2014年

10 章瑶;柳叶蜡梅氯仿部位化学成分的研究清香桂化学成分的研究[D];复旦大学;2013年

本文编号：2238782