量子点及纳米金在药物测定方面的应用

发布时间：2019-10-09 14:49

【摘要】：荧光分析法和紫外分析法由于操作简单、仪器便宜、灵敏度高和不需要精密贵重仪器等优点被广泛应用。其中探针的使用能够很好的提高方法的灵敏度和选择性。本文研究了两种新型探针检测不同药物的方法，并对两种方法进行比较。第一种方法是在水溶液中合成巯基乙酸包裹的CdTe量子点作为荧光探针，利用不同的药物导致量子点的荧光强度增强或者猝灭的原理，从而进行药物的检测。第二种方法是用水相合成纳米金粒子作为探针，根据纳米金能够与含有N原子的官能团结合，造成纳米金粒子的凝聚，从而根据紫外可见吸收峰的变化来检测药物含量，同时也可根据纳米金颜色的变化直观定性的测定药物。本文主要内容归纳如下： (1)分别建立了水相合成的CdTe量子点荧光增强法检测硫酸卡纳霉素（kanamycin sulfate，以下简称Kan）和纳米金紫外可见分光光度法检测Kan的新方法。实验结果表面，在条件优化后，Kan在浓度为0.04μg mL-1-0.80μg mL-1时与量子点荧光强度的变化呈线性关系；在3.810-3μg mL-1-4.110-2μg mL-1和4.910-2μg mL-1-8.610-2μg mL-1浓度期间都与纳米金光谱变化呈线性关系。两种方法分别用加标回收的方法测定了注射液中Kan含量，回收率都在96.92%-104.01%之间，结果满意。 (2)建立了巯基乙酸保护的CdTe量子点荧光增强法检测硫酸链霉素（streptomycin sulphate，以下简称Str）和纳米金紫外可见分光光度法检测Str的新方法。实验结果表明，在最佳实验条件下，量子点荧光强度的变化与Str浓度在0.16μg mL-1-9.6μg mL-1之间呈线性关系；纳米金紫外光谱的变化与Str浓度在0.11μg mL-1-3.18μg mL-1之间呈现良好的线性关系。两种方法都用于药片中硫酸链霉素含量的测定，回收率均在97.5%-103.75%之间，结果令人满意。 (3)基于CdTe量子点荧光增强和纳米金凝聚导致光谱发生变化的原理，建立了快速、灵敏的检测FNC（2-脱氧基-2-β-氟代-4-叠氮基胞嘧啶核苷，简称FNC）的新方法。在最佳实验条件下，用两种方法测定了FNC的含量，结果表明，量子点荧光强度的变化与FNC浓度在0.65μg mL-1-77.47μg mL-1之间呈线性关系；纳米金紫外光谱的变化与FNC浓度在6.9×10-2μg mL-1-9.0×10-1μg mL-1之间呈现良好的线性关系。两种方法都用加标回收的方法进行了进一步的比较，回收率均在95.07%-104.67%之间，得出这两种方法对FNC的检测结果令人满意。 (4)基于量子点荧光猝灭和纳米金凝聚导致光谱发生变化的原理，建立了检测6-氟-9H-吡咯[1,2-a]吲哚-9酮（以下简称FPIO）的新方法。FPIO是合成治疗糖尿病、精神病以及抗癌药物的重要中间体。经过对缓冲pH、反应时间等条件优化后，，FPIO在浓度为0.12-12.47μg mL-1时与量子点荧光强度的变化呈线性关系；在7.5×10-2μg mL-1-23.94μg mL-1浓度期间都与纳米金光谱变化呈线性关系。两种方法用加标回收的方法进行了进一步的比较，回收率都在96.46%-104.57%之间，得出这两种方法均适合FPIO检测。
【图文】：

柠檬酸根,纳米金,吸附模型

需要特殊的设备和技术。化学方法是主要的合成方法，包括还原法和聚合护法等48。化学还原法包括水相还原法和有机相还原法。水相合成方法。柠檬酸法是经典的纳米金水相合成方法，其原理是氯金酸Cl4)中的 Au3+离子在高温水相中被柠檬酸保护并还原成0价的纳米金粒子柠檬酸根作为还原剂都是过量的，他们的氧化产物作为金纳米颗粒的稳定图 1. 1 显示出了柠檬酸根在纳米金表面的吸附模型49，其中柠檬酸根的相邻羧基通过配位作用于纳米金表面，柠檬酸根的多余羧基向外伸展促进纳米稳定分散。早期 Turkevich 等50研究了在高温下可以制备粒径均匀的单分散金粒子，通过这种方法制备的纳米金一般是球形粒子半径在 5～150nm 之并可以通过提高柠檬酸根与氯金酸的比例来减小生成的纳米金的粒径。羧坏血酸，蹂酸)，硼氢化物和(hydoxylamine)羟胺也可以取代柠檬酸盐作为剂还原氯金酸使用。根据还原剂的种类和浓度的不同来还原氯金酸，在实条件下制备出不同粒径的胶体金。在溶液体系中用还原法制备纳米金，操单、原料价廉，可以制得稳定的纳米金粒子，且包裹在纳米金表面的柠檬容易被其它配体置换( 如巯基修饰 DNA 等)51-52。

纳米金颗粒,图像,纳米金,柠檬酸根

图 2. 10 分散的纳米金颗粒 TEM 图像(a)，团聚的纳米金颗粒 TEM 图像(b).2.2 用纳米金检测 Kan 的原理纳米金表面包裹的柠檬酸根负离子能使纳米金稳定存在于水溶液中。Kan纳米金团聚，一方面由于 Kan 分子中四个氨基（-NH2）（图 2. 1）上的 N 原能与纳米金表面的金原子具有较好的配位作用，可以将柠檬酸根离子从纳米表面置换出来；另一方面带正电荷的 Kan 分子与纳米金表面柠檬酸根负离之间存在静电吸附作用，这两种作用均可以有效的中和纳米金表面所带的负荷，最终导致纳米金发生团聚，伴随着颜色从红色到紫色再到蓝色的变化，建立了测定 Kan 的新方法。.2.3 缓冲 pH 的影响控制反应体系其他条件不变，考察不同 pH 值下的 HCl-柠檬酸钠和 HCl-Ac 缓冲溶液对体系的影响。本实验选 HCl- NaAc 作为缓冲体系。观察体系在 2.0-5.5 之间的变化，如图 2. 11 所示，当体系 pH 为 2.3 时 (A656/A519)达到最
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2014
【分类号】：R917

【参考文献】