1,3,4,9-四氢吡喃[3,4-b]吲哚类衍生物氧化去外消旋化研究

发布时间：2021-02-21 23:41

　　光学活性的α-取代环醚在生物活性分子和天然产物中大量存在。如何高效地构建光学活性的α-取代环醚是全世界有机化学工作者需要着力解决的问题。传统的合成方法已经有很多报道,主要是以氧鎓离子为活性中间体的对映选择性加成,包括分子内或分子间的碳碳键对映选择性形成。在对映选择性合成中,亲核试剂或亲电试剂的电性及取代效应对反应的对映选择性和反应效率影响较大,在某些情况下,该方法对底物范围有明显的限制。因此,有机化学家们仍在努力发展更简单、更直接、更高效的方法来合成光活的α-取代环醚。近年来,氧化去外消旋化得到了一定的发展,即把消旋产物通过氧化和不对称还原两个子过程得到单一对映选择性的产物,产物和底物的差别只是产物具有光学活性,理论产率可以达到百分之百。现在,大部分氧化还原驱使的去外消旋化技术主要是在特定的反应中依靠酶催化实现的,从而避免氧化剂和还原剂的兼容性问题。而非酶化学催化的去外消旋化反应仍然存在很大难题,目前氧化去外消旋化反应的研究对象主要是氧化中间体比较稳定的醇或胺,而底物为α-取代环醚类的化合物几乎没有。因此,本文主要讨论如何用氧化去外消旋化的方法得到光学活性的α-取代环醚。外消旋的α-取... 

【文章来源】：山东大学山东省 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：96 页

【学位级别】：硕士

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中文摘要
ABSTRACTS
符号说明
第一章 前言
    1.1 传统的不对称合成α-取代的环醚方法
        1.1.1 氧鎓离子的对映选择性加成
        1.1.2 不对称Prins环化
        1.1.3 合成手性环醚的其他方法
        1.1.4 小结
    1.2 氧化去外消旋化的发展
        1.2.1 醇的氧化去外消旋化
        1.2.2 胺的氧化去外消旋化
        1.2.3 醚的氧化去外消旋化
        1.2.4 小结
    1.3 1,3,4,9-四氢吡喃[3,4-b]吲哚类衍生物的不对称合成
    1.4 课题的提出
        1.4.1 氧化去外消旋化策略
        1.4.2 课题设计
第二章 反应条件的筛选
    2.1 添加剂的筛选
    2.2 催化剂的筛选
    2.3 溶剂、还原剂等条件的筛选
    2.4 小结
第三章 底物拓展
    3.1 不同类型的芳基取代基的底物拓展
    3.2 不同类型α-取代基的底物扩展
    3.3 不同类型吲哚环取代效应的底物拓展
    3.4 小结
第四章 反应机理研究
第五章 化合物绝对构型确定
第六章 总结
第七章 实验部分
    7.1 实验材料和仪器
    7.2 底物的合成方法[53]
    7.3 1,3,4,9-四氢吡喃[3,4-b]吲哚衍生物氧化去外消旋化方法A
    7.4 1,3,4,9-四氢吡喃[3,4-b]吲哚衍生物氧化得中间体的方法B
第八章 化合物数据
参考文献
致谢
攻读学位期间发表的论文目录
附录 化合物图谱
    核磁谱图
    液相谱图
学位论文评阅及答辩情况表



本文编号：3045094