三价铑催化的碳氢活化串联构建碳碳与碳氮键研究

发布时间：2021-03-25 05:32

　　碳-碳键和碳-氮键是有机化学中最普遍存在的两种键。具有碳-氮键的有机杂环化合物广泛的分布在各种天然活性分子中,并且在历史上对药学和农学的发展具有重要意义。在过去几十年中,科学家们一直在寻求新的构建碳-碳键和碳-氮键的方法,过渡金属催化的C-H键的直接官能团化因其高效性备受科学家们青睐,得到了巨大的发展。然而绝大多数方法都是停留在单一官能团化,而能够同时串联构建碳-碳键和碳-氮键的方法较少被开发。芳烃和烯烃作为两种最简单但不可取代的化学前体,具有多个碳氢活化位点,一直是用来研究C-H双官能团化的重要底物。然而芳烃的双官能化过程往往没有选择性,不容易调控,绝大部分引入两个相同或相似基团,而具有重要意义的可以同时构建碳碳键和碳氮键的碳氮双官能团化方法则更少被开发。相较而言,烯烃的碳氮双官能团化方法开发更多,根据反应机理和反应途径可被划分为自由基基反应,分子内反应,分子间反应。在报道最多的分子内碳氮双官能团化方法中,往往是一个含氮基团和烯烃紧密相连,而将可以反应的含碳基团直接和烯烃相连并通过C-H活化实现的烯烃分子内的碳氮双官能团化反应未被报道。在此背景下,我们选择了以苯环上具有“锚定”的烯烃... 

【文章来源】：中国科学院大学(中国科学院上海药物研究所)上海市

【文章页数】：163 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
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第1章 绪论
    1.1 前言
    1.2 过渡金属催化的芳烃双官能团化反应研究进展
        1.2.1 过渡金属催化的芳烃相同双官能团化反应
        1.2.2 过渡金属催化的芳烃近似双官能团化反应
        1.2.3 过渡金属催化的芳烃不对称双官能团化反应
    1.3 烯烃的碳氮双官能团化反应研究进展
        1.3.1 基于自由基机理的碳氮双官能团化反应
        1.3.2 过渡金属催化的分子内碳氮双官能团化反应
        1.3.3 过渡金属催化的分子间碳氮双官能团化反应
第2章 Rh催化的C-H活化实现芳烃或者烯烃的碳氮双官能团化反应的研究
    2.1 课题的提出与设计
    2.2 反应条件的筛选
        2.2.1 分子内烯烃的碳氮双官能团化反应的条件筛选
        2.2.2 芳烃的碳氮双官能团化反应的条件筛选
        2.2.3 分子内烯烃碳氮双官能团化反应串联芳烃的 C-H 酰胺化反应的条件筛选
    2.3 底物拓展以及反应机理研究
        2.3.1 Rh催化的分子内烯烃碳氮双官能团化应底物拓展以及机理研究
        2.3.2 Rh催化的芳烃碳氮双官能团化应底物拓展以及机理研究
        2.3.3 分子内烯烃碳氮双官能团化反应串联芳烃的C-H酰胺化反应的底物拓展及机理研究
    2.4 全文总结
第3章 实验部分
    3.1 实验通则
    3.2 底物合成方法和表征
    3.3 产物合成以及具代表性化合物数据
参考文献
致谢
作者简历及攻读学位期间发表的学术论文与研究成果
附录 :代表性谱图



本文编号：3099125