有机小分子催化剂库的建立及其在不对称硒基化反应中的应用

发布时间：2021-07-30 13:09

　　第一部分:有机小分子催化剂库的建立有机小分子催化剂是不对称催化领域的研究热点之一。手性开环冠醚催化剂作为一类重要的有机小分子催化剂,被广泛应用于二级醇的动力学拆分、不对称β-消除反应、不对称Michael加成反应以及不对称Mannich等反应,并且表现出了很好的催化活性。与此同时,手性开环冠醚催化剂的应用也遇到了一些瓶颈,如在一些反应中的催化活性和选择性还有待提高。为此,我们设计合成了一系列含硫脲或方酰胺结构的新型手性冠醚催化剂。另一方面,金鸡纳碱衍生化的硫脲与方酰胺催化剂也是有机小分子催化剂大家庭里重要的成员,这类催化剂具有易于合成,催化活性高,立体选择性好等优点。为了优化已报道的金鸡纳碱衍生化的硫脲与方酰胺催化剂,我们也设计合成了一系列金鸡纳碱衍生化的硫脲与方酰胺催化剂。第二部分:有机小分子催化剂在不对称硒基化反应中的应用基于已建立的有机小分子催化剂库,我们成功将催化剂应用于α,β-不饱和酮的不对称硒基化反应。α,β-不饱和酮与硒代磺酸酯在奎宁衍生化的方酰胺催化剂的催化作用下反应生成α-硒基化的羰基化合物,反应产物的ee值最高可达89%,产率最高可达87%,克级合成的反应也能顺利进... 

【文章来源】：重庆大学重庆市 211工程院校 985工程院校 教育部直属院校

【文章页数】：122 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
1 有机小分子催化剂库的建立
    1.1 引言
        1.1.1 手性冠醚催化剂
        1.1.2 金鸡纳碱衍生化的硫脲与方酰胺催化剂
    1.2 结果与讨论
        1.2.1 新型手性冠醚催化剂的设计合成
        1.2.2 金鸡纳碱衍生化的硫脲与方酰胺催化剂的设计合成
    1.3 小结
    1.4 实验部分
        1.4.1 仪器及药品
        1.4.2 新型手性冠醚催化剂的合成
        1.4.3 金鸡纳碱衍生化的硫脲和方酰胺催化剂的合成
    1.5 产物结构的表征
2 有机小分子催化剂在不对称硒基化反应中的应用
    2.1 引言
        2.1.1 “手性源”的合成策略在硒基化反应中的应用
        2.1.2 有机小分子催化剂在不对称硒基化反应中的应用
    2.2 结果与讨论
        2.2.1 反应条件的优化
        2.2.2 底物的扩展
        2.2.3 克级合成与产物转化
    2.3 小结
    2.4 实验部分
        2.4.1 仪器及药品
        2.4.2 硒代磺酸酯类化合物的合成
        2.4.3 α,β-不饱和酮类化合物的合成
        2.4.4 不对称硒基化反应的通用方法
        2.4.5 克级合成与化合物70h的转化的实验方法
    2.5 产物结构的表征
3 总结与展望
致谢
参考文献
附录
    A 作者在攻读硕士期间发表的论文
    B 催化剂的谱图
    C 不对称硒基化反应产物的谱图
    D X-单晶衍射数据(74)



本文编号：3311463