TBHP/TBAI介导下取代二氨基烯烃的合成方法研究

发布时间：2023-10-15 19:18

　　二氨基烯烃类化合物是一类非常重要的母核结构,具有重要的生理活性和药理活性。芳烃或烯烃的sp2碳与氮基团的偶联反应是构建含氮化合物的最常用的方法。本研究以四丁基碘化铵为催化剂、以过氧叔丁醇为氧化剂通过C(sp2)-N键的直接氧化偶联以烯胺和缺电子的胺为底物构建了一系列的取代二氨基烯烃。这个新的合成方法不仅通过四丁基碘化铵/过氧叔丁醇替代金属催化构建C-N键提供了一种简便有效的有机催化合成二氨基烯烃衍生物,并且生成的二氨基烯烃衍生物可以进一步转化为有生物活性的4-氨基异恶唑类衍生物和2-氨基氮杂丙烯啶类化合物。该方法学的特色有:原料简单易得、氧化剂绿色环保、没有有毒重金属参与、底物应用广泛等。我们以各种烯胺220与缺电子的胺221为底物,在四丁基碘化铵催化、过氧叔丁醇为共氧化物的条件下,在N,N-二甲基甲酰胺中100 oC下反应制备了27个二氨基烯烃衍生物。其中,烯胺包括各种烯胺酮或烯胺酯及N-取代的烯胺酮或N-取代的烯胺酯,缺电子胺包括邻苯二甲酰亚胺类化合物、琥珀酰亚胺、苯并咪唑、三氮唑、苯并三氮唑等胺。所有所得的产物及新的底物均经过了核磁数据(1H和13C)、高分辨质谱及熔点等进行了表...

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中文摘要
ABSTRACT
第一章 研究背景
    1.1. 引言
    1.2. 具有二氨基烯烃结构的天然产物及生物活性分子
    1.3. 分子间C(sp²)–N交叉偶联反应的研究进展
        1.3.1. 芳基/烯基卤代物的胺化
        1.3.2. 不含金属参与的芳基硼酸盐的胺化
        1.3.3. 烯烃的胺化
        1.3.4. PIDA介导的芳烃的酰亚胺化
    1.4. TBAI/TBHP介导下生成C–N键的研究进展
第二章 课题设计及研究内容
    2.1. 引言
    2.2. 烯胺的直接 β-酰氧基化
    2.3. 课题设计
    2.4. 初步的研究结果及研究内容
    2.5. 取代二氨基烯烃的合成方法
    2.6. 本课题的研究意义
第三章 研究结果及讨论
    3.1. TBAI/TBHP介导下烯胺的酰亚胺化的研究
        3.1.1. 反应条件的优化及讨论
        3.1.2. TBAI/TBHP介导下邻苯二甲酰亚胺对烯胺的酰亚胺化
        3.1.3. TBAI/TBHP介导下烯胺 220a与其它氮源的偶联反应
    3.2. 取代二氨基烯烃的应用
    3.3. 可能的反应机理及讨论
第四章 结论与展望
第五章 实验部分
    5.1. 总论
    5.2. 实验分析方法与仪器
    5.3. 底物的制备
        5.3.1. 烯胺酯220的制备
        5.3.2. 烯胺酮220的制备
        5.3.3. N-取代烯胺220的制备
    5.4. 产物的制备
        5.4.1. 取代二氨基烯烃222和 231的制备
        5.4.2. 异恶唑232和氮杂丙烯啶233的制备
    5.5. 化合物的表征数据
        5.5.1. 化合物220的表征数据
        5.5.2. 化合物222和 231的表征数据
        5.5.3. 化合物232和 233的表征数据
        5.5.4. 目标化合物 222d的单晶衍射数据
参考文献
发表论文和科研情况说明
附录 部分代表性化合物的¹H & ¹³C-NMR谱图
致谢



本文编号：3854512