吡喃糖环吡咯螺缩酮生物碱的合成研究

发布时间：2023-11-25 05:07

　　陆续在中药、天然药物及花粉中提取发现的吡咯螺缩酮类生物碱,由于其特殊吗啉环结构和良好的抗氧化活性,受到国内外化学和药学工作者的关注,自2011年以来,已有10条不同的路线对这类天然生物碱进行了全合成。纵观现有合成路线,N-取代5-羟甲基-吡咯-2-甲醛是全合成此类生物碱的关键中间体,是合成路线繁杂的原因之一。本文针对两种吡喃糖环吡咯螺缩酮生物碱Pollenopyrroside A和Shensongine A,利用氨基糖与糖的Maillard反应构建N-取代5-羟甲基-吡咯-2-甲醛关键中间体结构,进而完成天然生物碱的全合成。本论文设计了三种关键中间体合成方案。合成方案1:设计以氨基糖化合物1,3-二脱氧-1-氨基果糖作为Maillard反应的底物。以D-葡萄糖为原料,经异丙叉双保护,Barton-McCombie脱羟基,脱异丙叉保护基等4步反应得到3-脱氧-D-葡萄糖,再与二苄胺进行Amadori重排反应,却并未得到单一构型的1,3-二脱氧-1-氨基果糖。合成方案2:设计以氨基糖化合物1-脱氧-1-氨基果糖作为Maillard反应的底物。以D-葡萄糖为原料,与二苄胺反应生成果糖二苄胺,...

【文章页数】：82 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
abstract
引言
1 文献综述
    1.1 吡咯螺缩酮生物碱的研究背景与意义
        1.1.1 吡咯螺缩酮生物碱的发现
        1.1.2 吡咯螺缩酮生物碱的活性
        1.1.3 吡咯螺缩酮生物碱的合成工作进展
    1.2 Maillard缩合反应机理与应用
        1.2.1 糖与氨基化合物的Maillard缩合反应
        1.2.2 Maillard反应在5-羟甲基-吡咯-2-甲醛类化合物合成中的应用
    1.3 本论文主要研究思路
2 实验部分
    2.1 合成路线设计
    2.2 材料与仪器
        2.2.1 仪器与设备
        2.2.2 原料与试剂
    2.3 化学合成部分
        2.3.1 3-脱氧-D-葡萄糖的合成
        2.3.2 1-脱氧氨基果糖的合成
        2.3.3 二氢吡喃酮的合成
        2.3.4 Maillard缩合反应
        2.3.5 酸性条件下螺环化反应
        2.3.6 Barton-McCombie脱羟基反应
        2.3.7 ShensongineA及PollenopyrrosideA的合成1
        2.3.8 3,4,5-三羟基吡咯螺缩酮生物碱的合成
3 结果与讨论
    3.1 Amadori重排反应
    3.2 糖环上羟基的异丙叉保护与脱保护反应
    3.3 Pd/C催化脱苄基反应
    3.4 还原糖与氨基糖的Maillard反应
    3.5 果糖脱水合成5-HMF的探讨
    3.6 Maillard缩合反应条件优化
    3.7 螺环化反应的探讨
结论
参考文献
附录A 部分化合物谱图
攻读硕士学位期间发表学术论文情况
致谢



本文编号：3867333