桉烷和杜松烷型倍半萜骨架构建新方法研究

发布时间：2017-07-06 06:18

  本文关键词：桉烷和杜松烷型倍半萜骨架构建新方法研究

  更多相关文章： 高碘代烯丙基硅 桉烷倍半萜 杜松烷倍半萜 全合成 Ni(0)催化的偶联反应

【摘要】：本文以官能团化烯丙基硅合成子在倍半萜类化合物全合成中的应用研究为目标,分别在桉烷(Eudesmane)和杜松烷(Cadinane)倍半萜全合成方面开展了以下研究工作,全文分为以下三部分:第一章主要介绍了烯丙基硅化合物的结构、性质及其主要合成方法,并对其近年来在天然产物全合成中的应用做了简要概述。第二章首先概述了桉烷倍半萜骨架构筑的主要合成方法,设计了以零价镍催化的偶联反应和分子内烯丙基硅与醛加成反应为关键步骤的桉烷倍半萜骨架构建的路线(Scheme 1)。环丙基酮经过氯甲基三甲基硅的格氏试剂加成、Mg I2●(Et2O)n的Julia开环得到碘代烯丙基硅,随后在零价镍的催化下与丙烯酸酯发生分子间的偶联反应,进而通过关键的分子内烯丙基硅对醛羰基的加成反应成功构筑桉烷倍半萜骨架。第三章首先概述了以青蒿素为代表的杜松烷型倍半萜天然产物的全合成策略和方法,设计了以碘代烯丙基硅的Sakurai反应作为关键步骤的合成青蒿素的策略(Scheme 2)。该合成方法以便宜易得的丙二酸二乙酯为起始原料,能顺利制备获得环丙基酮及随后的碘代烯丙基硅化合物,并对烯丙基硅与MVK的Sakurai反应条件进行了初步探索。
【关键词】：高碘代烯丙基硅 桉烷倍半萜 杜松烷倍半萜 全合成 Ni(0)催化的偶联反应
【学位授予单位】：重庆大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 中文摘要3-5
• 英文摘要5-9
• 缩略语简表9-10
• 1 烯丙基硅化合物的综述10-22
• 1.1 烯丙基硅化合物的结构及性质10
• 1.2 烯丙基硅化合物的合成简述10-15
• 1.2.1 Wittig反应10-11
• 1.2.2 过渡金属催化的反应11
• 1.2.3 二硅烷作为硅基化试剂11
• 1.2.4 硅氢化反应11-12
• 1.2.5 β-羟基砜和 β-羟基硒化物的还原消除反应12
• 1.2.6 硅-金属化合物（M-SiMe_3）作为硅基化试剂12-13
• 1.2.7 羧酸衍生物的硅甲基化反应13
• 1.2.8 烯丙基化合物的硅基化反应13-14
• 1.2.9 以 α-氯代羰基化合物为前体来合成烯丙基硅化合物14
• 1.2.10 Julia开环反应14-15
• 1.3 烯丙基硅化合物在天然产物全合成中的应用15-19
• 1.3.1 分子间加成反应15-16
• 1.3.2 分子内加成反应16-17
• 1.3.3 多烯烯丙基硅的环化反应17-18
• 1.3.4 环氧烯丙基硅的环化18-19
• 1.4 多官能团取代的烯丙基硅合成子介绍19-22
• 2 桉烷倍半萜骨架的构建22-42
• 2.1 桉烷倍半萜化合物的概述22-26
• 2.1.1 桉烷化合物简介22-23
• 2.1.2 桉烷倍半萜类化合物的全合成方法介绍23-26
• 2.2 桉烷倍半萜骨架的合成新方法研究26-28
• 2.3 结果与讨论28-35
• 2.3.1 碘代烯丙基硅的制备28-30
• 2.3.2 碘代烯丙基硅与丙烯酸酯的共轭加成反应30-31
• 2.3.3 Hosomi-Sakurai反应31-35
• 2.4 小结与展望35-37
• 2.5 实验部分37-42
• 3 杜松烷倍半萜全合成新方法研究42-56
• 3.1 杜松烷倍半萜简介42
• 3.2 青蒿素概述42-45
• 3.2.1 青蒿素简介42-43
• 3.2.2 青蒿素合成研究概述43-45
• 3.3 青蒿素的合成新策略探索45-46
• 3.4 结果与讨论46-49
• 3.4.1 环丙基酮的制备46-47
• 3.4.2 烯丙基硅中间体的合成47-48
• 3.4.3 Sakurai反应条件的初步探索48-49
• 3.5 小结与展望49-50
• 3.6 实验部分50-56
• 致谢56-58
• 参考文献58-66
• 附录66-98
• A. 化合物谱图66-98

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本文编号：525046