2-氯-1,3-二噻烷与醛、炔烃的自由基偶联反应及多取代呋喃的合成研究
本文关键词：2-氯-1,3-二噻烷与醛、炔烃的自由基偶联反应及多取代呋喃的合成研究
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【摘要】：噻烷类化合物在有机合成以及天然产物全合成中具有重要的价值,能参与许多有用的官能团转化。最近,本课题组报道了首例噻烷自由基对烯烃的偶联反应。以此为基础,我们研究了2-氯-1,3-二噻烷与醛、炔烃的自由基偶联反应,以及β-氯-烯基噻烷在合成多取代呋喃中的应用。本论文分三部分。一、研究三氯化铁催化的2-氯-1,3-二噻烷和醛的自由基偶联反应。反应以15 mol%的三氯化铁作催化剂,1,2-二氯乙烷(DCE)为溶剂,在50℃下反应4-24小时生成2-取代1,3-噻U 类化合物。反应通过验证经历自由基过程。反应条件温和,底物有很好的适用范围,产率高。二、研究甲磺酸作用下的2-氯-1,3-二噻烷与炔烃的自由基偶联反应。反应在1.2倍的甲磺酸作用下,以DCE为溶剂,在50℃下反应4-48小时生成β-羰基-1,3-噻U 类化合物。反应有很好的底物适用范围,反应条件温和,且操作简单。三、研究无金属催化的β-氯-烯基噻烷与醛一锅合成多取代呋喃的方法。反应以四氢呋喃为溶剂,加入1.2倍量的碱就能高收率的获得多取代呋喃化合物。
【关键词】：自由基反应 1 3-二噻烷 无过渡金属催化 多取代呋喃
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：R914.5
【目录】：
- 中文摘要3-4
- Abstract4-8
- 第一章 1,3-二噻烷参与的亲核反应、亲电反应8-36
- 1.1 引言8
- 1.2 1,3-二噻烷类化合物“极性反转”参与的亲核反应8-24
- 1.2.1 1,3-二噻烷碳负离子与烷基卤代物的反应9-12
- 1.2.2 1,3-二噻烷碳负离子与环氧化合物的反应12-14
- 1.2.3 1,3-二噻烷碳负离子与醛酮的反应14-15
- 1.2.4 1,3-二噻烷碳负离子与酰化剂的反应15-18
- 1.2.5 1,3-二噻烷碳负离子与缺电子烯烃的反应18-22
- 1.2.6 1,3-二噻烷碳负离子与金属芳烃的反应22-24
- 1.3 1,3-二噻烷参与的亲电反应24-28
- 1.3.1 2-氯-1,3-二噻烷参与的反应24-26
- 1.3.2 1,3-二噻烷四氟硼酸盐参与的反应26-27
- 1.3.3 1,3-二噻烷正离子在合成天然产物中的应用27-28
- 1.4 本章小结28-29
- 参考文献29-36
- 第二章 2-氯-1,3-二噻烷与醛的自由基偶联反应研究36-52
- 2.1 引言36
- 2.2 本章主要研究的工作36-37
- 2.3 结果与讨论37-43
- 2.3.1 实验条件的筛选和优化37-39
- 2.3.2 底物拓展39-40
- 2.3.3 反应机理与验证实验40-43
- 2.4 实验部分43-48
- 2.4.1 实验试剂与仪器说明43
- 2.4.2 实验过程43
- 2.4.3 化合物的核磁数据43-48
- 2.5 本章小结48-49
- 参考文献49-52
- 第三章 2-氯-1,3-二噻烷与炔烃的自由基偶联反应研究52-68
- 3.1 引言52-53
- 3.2 本章主要研究的工作53-54
- 3.3 结果与讨论54-57
- 3.3.1 优化反应条件54-55
- 3.3.2 反应底物的拓展55-56
- 3.3.3 机理验证实验56-57
- 3.3.4 反应机理猜想57
- 3.4 实验部分57-64
- 3.4.1 实验仪器和试剂57-58
- 3.4.2 实验过程58
- 3.4.3 化合物的谱图数据58-64
- 3.5 本章小结64-65
- 参考文献65-68
- 第四章 β-氯-α,β-不饱和-1,3-二噻烷制备多取代呋喃研究68-91
- 4.1 引言68
- 4.2 本章主要研究的工作68-69
- 4.3 结果与讨论69-74
- 4.3.1 优化反应条件69-71
- 4.3.2 反应底物的拓展71-72
- 4.3.3 反应机理猜想72-74
- 4.3.4 机理验证实验74
- 4.4 产物的应用74-75
- 4.5 实验部分75-87
- 4.5.1 实验仪器和试剂75
- 4.5.2 实验过程75-76
- 4.5.3 化合物的谱图数据76-87
- 4.6 本章小结87-88
- 参考文献88-91
- 硕士期间主要工作91-92
- 一、发表论文91
- 二、获得奖项91-92
- 致谢92
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，本文编号：596553
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