碘代三氟乙烷与（杂）芳基羧酸盐的脱羧偶联及3-吡啶硼酸与烯丙醇的偶联反应研究

发布时间：2017-09-02 12:31

  本文关键词：碘代三氟乙烷与（杂）芳基羧酸盐的脱羧偶联及3-吡啶硼酸与烯丙醇的偶联反应研究

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【摘要】：本论文主要研究了碘代三氟乙烷与(杂)芳基羧酸盐的脱羧偶联反应以及烯丙醇与3-吡啶硼酸的氧化偶联反应。1.碘代三氟乙烷与(杂)芳基羧酸盐的脱羧偶联反应的研究a)(杂)芳基羧酸盐的合成以带有各种官能团的(杂)芳基羧酸为原料,和叔丁醇钾反应,共得到相应的(杂)芳基羧酸盐19个(Scheme 1)。b)碘代三氟乙烷与(杂)芳基羧酸盐的脱羧偶联反应的研究通过研究碘代三氟乙烷与(杂)芳基羧酸盐的脱羧偶联反应,我们发现了一种新的把三氟乙基直接引入到(杂)芳环的方法。通过对催化剂、配体、溶剂、添加物、温度、时间的筛选,在现有的实验条件下得到了最好的反应条件:在氩气保护下以Pd Cl2为催化剂,PPh3为配体,Cu I为添加物,DMA作溶剂,油浴150℃反应4 h,共得到三氟乙基类化合物15个(Scheme 2)。2.烯丙醇与3-吡啶硼酸的氧化偶联反应的研究通过研究烯丙醇与3-吡啶硼酸的氧化偶联反应,我们发现了一种合成β-(杂)芳基羰基化合物的方法。通过对催化剂、配体、溶剂、添加物、温度、时间的筛选,得到了最好的反应条件:在空气氛围下以Pd(OAc)2为催化剂,BPy为配体,Cu Cl为添加物,DMSO作溶剂,在油浴80℃下,反应12 h(Scheme 3)。
【关键词】：脱羧偶联反应 三氟乙基化反应 氧化偶联反应
【学位授予单位】：郑州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2016
【分类号】：R914
【目录】：

• 摘要4-6
• Abstract6-10
• 第一章 绪论10-33
• 1.1 有机氟化物的概述10-11
• 1.2 直接引入三氟乙基的方法的概述11-14
• 1.3（杂）芳基羧酸与卤代烃的脱羧偶联反应的概述14-22
• 1.3.1 苯基羧酸类化合物与卤代烃的脱羧偶联反应15-19
• 1.3.2 杂环羧酸类化合物与卤代烃的脱羧偶联反应19-22
• 1.4 β-芳基羰基化合物的合成方法概述22-27
• 1.4.1 芳基硼酸与烯丙醇类化合物的氧化偶联反应23-24
• 1.4.2 卤代芳烃与烯丙醇类化合物的偶联反应24-26
• 1.4.3 其它类型的偶联反应26-27
• 1.5 课题的引出27-29
• 参考文献29-33
• 第二章 碘代三氟乙烷与（杂）芳基羧酸盐的制备及二者的脱羧偶联反应的研究33-54
• 2.1 引言33
• 2.2 碘代三氟乙烷的合成33-34
• 2.3（杂）芳基羧酸盐的合成34-37
• 2.4 碘代三氟乙烷与（杂）芳基羧酸盐的脱羧偶联反应的研究37-47
• 2.4.1 初始条件的选择37-38
• 2.4.2 催化剂及其用量的筛选38-39
• 2.4.3 配体及其用量的筛选39-40
• 2.4.4 添加物及其用量的筛选40-41
• 2.4.5 溶剂及其用量的筛选41-42
• 2.4.6 反应温度和时间的筛选42-43
• 2.4.7 封管反应及微波反应的实验43
• 2.4.8 底物适用性的研究43-47
• 2.5 小结47
• 2.6 实验部分47-53
• 2.6.1 仪器与试剂47-48
• 2.6.2 碘代三氟乙烷的合成48
• 2.6.3 （杂）芳基羧酸盐的合成48-49
• 2.6.4 碘代三氟乙烷与（杂）芳基羧酸盐的脱羧偶联反应49
• 2.6.5 产物表征49-53
• 参考文献53-54
• 第三章 烯丙醇与 3-吡啶硼酸的氧化偶联反应的研究54-64
• 3.1 引言54
• 3.2 结果与讨论54-61
• 3.2.1 反应温度和时间的筛选54-55
• 3.2.2 反应底物比例的筛选55-56
• 3.2.3 溶剂的筛选56-57
• 3.2.4 配体及其用量的筛选57-58
• 3.2.5 催化剂及其用量的筛选58-59
• 3.2.6 添加物及其用量的筛选59-60
• 3.2.7 保护气体的筛选60-61
• 3.3 小结61
• 3.4 实验部分61-63
• 3.4.1 仪器与试剂61-62
• 3.4.2 烯丙醇与 3-吡啶硼酸类化合物的氧化偶联反应62
• 3.4.3 产物表征62-63
• 参考文献63-64
• 总结论64-65
• 附录65-79
• 个人简历79
• 在学期间发表的学术论文79-80
• 致谢80

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