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β位修饰的卟淋衍生物的合成研究

发布时间:2017-09-20 19:17

  本文关键词:β位修饰的卟淋衍生物的合成研究


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【摘要】:本论文主要研究了β位修饰的卟啉衍生物的合成,具体内容分为两部分:第一部分主要是无溶剂Aldol反应合成α,β-不饱和羰基卟啉,并对其合成方法进行了优化,研究了这些卟啉衍生物的紫外-可见吸收光谱变化;第二部分通过无溶剂Aldol反应、Wittig反应以及其它方法,探索了二卟啉基碳正离子的合成,此化合物的合成有待进一步研究,虽然未合成的目标产物二卟啉,但是得到了其它卟啉衍生物。化合物的结构通过1H NMR、MS、IR和UV-vis等表征。一、α,β-不饱和羰基卟啉的合成首先以TPP为原料,通过金属化、甲酰化和无溶剂的Aldol反应,得到一系列α,β-不饱和羰基卟啉,其中5b、6b、7b三种化合物未见报道。二、二卟啉基碳正离子的合成探讨Aldol反应探索了一步合成和两步合成二卟啉碳正离子的前体化合物,未取得预期目标产物。以TPP-CHO为原料,通过还原、氯化后,与PPh3反应,得到卟啉型磷盐。相应的磷盐和乙酰丙酮发生Wittig反应,未取得预期目标产物,仅生成两种相应的卟啉衍生物。在哌啶和哌啶高氯酸盐的存在下,将四丙基卟啉甲醛与丙酮反应,试图通过两次Aldol反应得到二卟啉,未取得目标化合物,仅得到一次Aldol反应的产物。
【关键词】:卟啉 衍生物 无溶剂 合成 二卟啉 碳正离子
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:R914
【目录】:
  • 摘要4-6
  • Abstract6-12
  • 第一章 前言12-26
  • 1.1 卟啉化合物的合成13-16
  • 1.1.1 Rothemund法13
  • 1.1.2 Adler-Longo法13-14
  • 1.1.3 Lindsey法14-15
  • 1.1.4 微波催化合成法15
  • 1.1.5 [2+2]模块法15-16
  • 1.2 金属卟啉的合成16-18
  • 1.2.1 一步法17
  • 1.2.2 两步法17-18
  • 1.3 卟啉及金属卟啉的应用18-24
  • 1.3.1 仿生催化作用18-20
  • 1.3.2 光动力学疗法20-22
  • 1.3.3 卟啉在光电材料方面的应用22-23
  • 1.3.4 在其它方面的应用23-24
  • 1.4 金属卟啉 α, β-不饱和羰基化合物的合成进展24-25
  • 1.5 本论文的研究内容及思路25-26
  • 第二章 卟啉 β 位 α, β-不饱和羰基化合物的合成26-45
  • 2.1 引言26
  • 2.2 β-甲酰基四苯基卟啉的合成26-28
  • 2.2.1 四苯基卟啉的生成26-27
  • 2.2.2 镍、钴、锌四苯基卟啉的合成和结构确定27-28
  • 2.2.3 β-甲酰基金属四苯基卟啉的合成28
  • 2.3 卟啉 α, β-不饱和羰基化合物的合成28-32
  • 2.4 卟啉 α, β-不饱和酮的UV-vis光谱32-33
  • 2.5 实验部分33-43
  • 2.5.1 主要试剂和仪器33-34
  • 2.5.2 卟啉化合物的合成和表征34-43
  • 2.6 小结与讨论43-45
  • 第三章 二卟啉基碳正离子合成探讨45-59
  • 3.1 引言45
  • 3.2 Aldol法探讨二卟啉碳正离子合成45-48
  • 3.3 Wittig法合成二卟啉探讨48-50
  • 3.3.1 卟啉型磷盐的合成48-49
  • 3.3.2 Wittig法合成二卟啉的探讨49-50
  • 3.4 其它方法50-53
  • 3.4.1 四丙基卟啉的合成50-51
  • 3.4.2 四丙基卟啉(CuⅡ)的合成与表征51
  • 3.4.3 β-甲酰基-中位四丙基卟啉的合成与表征51-52
  • 3.4.4 四丙基卟啉为底物二卟啉合成的探讨52-53
  • 3.5 小结53
  • 3.6 实验部分53-59
  • 3.6.1 主要试剂和仪器53-54
  • 3.6.2 化合物的合成方法及结构表征54-59
  • 结论59-60
  • 参考文献60-66
  • 附图66-82
  • 致谢82

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前5条

1 汪进,白永平,魏月贞,张志谦;八乙基卟啉合成方法的改进[J];化学世界;2000年01期

2 黄丹,田澍;卟啉及金属卟啉化合物的研究进展[J];江苏石油化工学院学报;2003年03期

3 陈淑华,李尚军,王玉良;Steroid-bismetalloporphyrin as enzyme model of cytochrome P-450 monooxygenase[J];Chinese Journal of Chemistry;2000年02期

4 潘继刚;何明威;刘轻轻;;四苯基卟啉及其衍生物的合成[J];有机化学;1993年05期

5 金晓敏,吴健;卟啉类光敏药物的研究进展[J];中国药物化学杂志;2002年01期



本文编号:889918

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