菊花中多种农药残留测定方法研究

发布时间：2020-06-21 15:26

【摘要】：目的:1.从提取和净化两方面对菊花农药残留的前处理方法进行研究,采用LC-MS/MS法检测,建立菊花中多种农药残留的分析方法。2.检测119批不同产地菊花药材中农药残留的情况,根据残留实验数据,评估残留风险,为监控菊花药材的质量安全、风险管理及制定最大残留限量提供重要依据和参考。方法:1.本课题采用实地调研与查阅文献相结合的方式,了解国内农药生产情况以及菊花种植过程中农药的使用情况,从高毒、禁用及半衰期较长的农药品种着手,选择具有监测意义的农药品种作为本实验的研究对象。2.本课题以固相微萃取(DSPE)、固相萃取(SPE)为主要净化手段,对提取方式、提取溶剂、提取次数、净化方式、洗脱溶剂、洗脱溶剂体积等参数进行优化,建立适用于菊花中多种农药残留分析检测的前处理方法。3.本课题用基质匹配标准曲线以补偿基质效应,建立LC-MS/MS检测方法,该方法在多反应监测(MRM)模式下监测,以磷酸三苯酯为内标进行定量分析。4.本课题用建立的LC-MS/MS方法对119批菊花药材中42种农药残留进行检测,根据残留实验数据、菊花的每日消耗量和农药的每日允许摄入量(ADI),开展菊花的农药残留暴露评估和风险评估。结果:1.通过实地调研与文献检索的方式,选择了具有代表性的42个农药品种作为本研究的检测对象。2.建立了乙腈均质提取,Carb/NH2固相萃取小柱净化,乙腈-甲苯(3∶1)洗脱的菊花中农药残留的前处理技术。3.建立了LC-MS/MS检测方法,该方法在一定线性范围内线性关系良好(r~20.995);精密度良好,RSD值在1.7%~5.1%之间;三个不同浓度水平的加样回收率范围为70.04%~113.55%,RSD值在1.3%~11.1%之间。42种农药的检出限和定量限均可达到10μg/kg,大多小于1μg/kg。4.针对可能存在的42种农药残留,119批样品有116批被检出有不同种类的农药残留,检出率高,且每种农药和每个样品的残留程度存在明显差异。对检出的农药进行膳食摄入风险评估,结果33种农药除了甲拌磷砜,其他32种农药的膳食摄入风险水平均在可以接受范围内。结论:本课题通过以上研究,建立了菊花中42种农药残留的前处理技术及高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用(LC-MS/MS)检测方法。本实验所建立的方法具有准确可靠、专属性强、重复性好、方法简便等特点,可为菊花药材质量评价提供重要依据。对菊花样品中的检出农药进行膳食暴露及摄入风险评估,为菊花的安全用药、风险管理及制定最大残留限量提供重要依据和参考。
【学位授予单位】：安徽中医药大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R284.1
【图文】：

色谱图,流动相,混合对,总离子流

表 6 方案二流动相梯度洗脱条件Tab.6 Flow phase gradient elution conditions for plan 2时间（分钟）流动相 A（%）流动相 B0～0.3 5 950.3～4 5→40 95→4～12 40→80 60→12～14 80 2014～14.1 80→5 20→14.1～20 5 95时间（分钟）流动相 A（%）流动相 B（%）0～0.3 9 910.3～4 9→40 91→4～13 40→60 60→13～15 60→95 40→15～20 95 520～20.1 95→9 5→920.1～25 9 91

色谱图,混合对,总离子流,色谱图

图 2 方案二的混合对照品溶液( 80 ng·ml－1) 的 MRM 总离子流色谱图Fig.1 MRM tof mixed standard solution obtained by plan 22.2 质谱条件的优化将“1.2”项下全部的对照品贮备液用乙腈稀释成浓度约为 500 ng·ml－1的溶液后在电喷雾正离子模式下进行母离子全扫描，确定母离子；然后调节每种农药的源内碎裂电压、碰撞气能量等参数（见表 4），每种农药选择响应值相对高的两个子离子，其中响应值较高的一个子离子定为定量离子，剩下一个相对较低者定为定性离子。混合对照品溶液总离子流色谱图和 MRM 模式图分别见图 3 和图 4。

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