黑枸杞和没药化学成分研究

发布时间：2020-08-18 13:22

【摘要】：目的:黑果枸杞(Lycium ruthenicum Murr)为茄科(Solanaceae)枸杞属(Lycium)植物,因其果实为黑色而得名,该植物主要分布于我国的西北地区如青海等省。黑果枸杞可用于治疗心热病、心脏病、月经不调、停经等,且药效显著,但对黑果枸杞的深度开发需要化学成分和药理活性的深入研究为支撑。研究已发现黑果枸杞含有多糖、总黄酮、花青苷、原花青素、甜菜碱、鞣质类物质以及必需氨基酸和非必需氨基酸等,其中花青苷具有抗氧化、抗衰老、抗辐射等作用,多糖类可通过降低丙二醛含量、提高肌糖原和肝糖原储备量,从而呈现出较好的抗疲劳作用,而总黄酮则可通过升高HDL-C含量表现出较好的调节血脂作用。虽然业界对黑枸杞的成分有所研究,但仍缺乏深入。基于此,我们对黑果枸杞的干燥果实进行了研究,本研究主要关注其中的酚性类成分,期望从中发现结构新颖的化合物,其对于认识黑枸杞化学成分具有重要意义。没药,作为一种古老的中药和香料,具有散瘀定痛,消肿生肌的功效,被中国药典收载,为中国常用的传统活血化瘀药。由于其具有许多特性,多年来成为国内外的研究热点,但是对于没药的研究仍缺乏深入,其中没药中量大的主要成分是否为有效成分、其活血化瘀的物质基础为何等问题仍然是个未知数。为了更进一步认识没药中的化学成分特征,我们启动了没药的研究,通过对其化学成分和相关生物活性进行系统的研究,以期阐明没药的药效物质基础,揭开这味传统中药的神秘面纱。方法:黑枸杞干燥果实(5kg),粉碎后用80%的乙醇室温浸泡提取三次,减压浓缩得总提物。总提物用水稀释到适当体积,用正丁醇萃取3次,得到正丁醇部位。没药干燥树脂(50 kg)粉碎后用95%乙醇冷浸提取3次,浓缩得总提取物(10 kg)。总提取物用温水适当稀释后用乙酸乙酯萃取3次得乙酸乙酯萃取部位(8 kg)。利用传统与现代分离技术(正相硅胶,MCI gel CHP 20P,Sephadex LH-20,RP-18,HPLC等层析柱,PTLC和重结晶的方法)相结合的方法,反复进行分离纯化,最终得到单体化合物。并利用化学和波谱学方法(包括~1H NMR,~(13)C NMR,COSY,HSQC,HMBC,ROESY,UV,MS等)对化合物的化学结构进行解析和鉴定。结果:从黑果枸杞中分离鉴定了18个化合物,分别是2-O-(3-甲氧基4,5-二羟基苯甲酰基)-4-羟基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基苯乙酸(1),绿原酸(2),对羟基苯甲酸(3),绿原酸甲酯(4),槲皮素3-O-β-D-芸香糖苷(5),(6),glucoacetosyringone(7),丁香酸(8),对羟基苯甲醛(9),4,6-二羟基苯甲酸甲酯-2-O-β-D-葡萄糖苷(10),2-O-(3-甲氧基4,5-二羟基苯甲酰基)-4-羟基-6-O-β-D-吡喃葡萄糖基-8-甲氧基苯乙酸(11)色氨酸(12),(13),4-p-cumaroyl-α-L-rhamnosyl-(1→6)-β-D-glucose(14),4-p-cu maroyl-α-L-rhamnosyl-(1→6)-α-D-glucose(15),3-甲氧基没食子酸(16),3-甲氧基-4,5-二羟基苯甲酸甲酯(17),ruthenicunoid A(18)。其中化合物1、11、13是新化合物。(注:由于化合物6和13为新的酚性成分,均未发表,所以暂时未命名)。从没药总提取物的乙酸乙酯部位中分离鉴定了11个化合物,均为已知化合物,分别是Curcolonol(1),Commiphorane E1(2),Chlomultin B(3),4R-hydroxy-8,12-epoxyeudesma-7,11-diene-1,6-dione(4),Commiphorane E3(5),Myrrhterpenoid N(6),Curcolone(7),莪术双环烯酮(8),蓬莪术二烯酮(9),1(10)Z,4Z-蓬莪术二烯-6-酮(10),4-furanoeudesmen-6-one(11)。结论:对黑果枸杞中的正丁醇部位进行了初步的研究,从中发现了3个新酚苷类成分,这为进一步深入研究黑果枸杞中化学成分和活性成分提供了依据。从没药中发现并鉴定了11个化合物,为进一步深入研究没药中化学成分和有效成分提供了科学依据,并为树脂类中药的研究提供了借鉴。
【学位授予单位】：河南中医药大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R284.1
【图文】：

化合物,核磁谱

化合物2的1HNMR(CD3OD)谱2化合物2的核磁谱

化合物,核磁谱

化合物3的1HNMR(CD3OD)谱3化合物3的核磁谱

化合物,核磁谱

化合物4的1HNMR(CD3OD)谱4化合物4的核磁谱

【参考文献】