基于UPLC-Q-TOF-MS~E的百合化学成分分析

发布时间：2020-10-22 23:55

　　 目的利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF-MS~E)技术对百合的化学成分进行定性分析。方法液相采用Acquity超高效液相色谱,Waters Acquity UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱,乙腈-0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,流速0.4 mL/min,柱温35℃,进样量10μL;质谱采用Xevo G2-XS型四级杆飞行时间质谱仪,电喷雾离子源正、负离子模式下采集数据。通过分析一级质谱精确相对分子质量和二级质谱裂解信息,结合对照品与文献报道进行鉴定和推测。结果从百合中初步鉴定了33个化合物,23个酚酸类化合物,8个甾体皂苷类化合物,2个生物碱类化合物。其中(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷、(25R)-螺甾烷-5-烯-3β,17α-二醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-葡萄糖苷均首次在该植物中发现。结论UPLC-Q-TOF/MS~E技术能全面、快速地对百合化学成分进行分析,为其药效物质基础和质量控制的进一步阐明奠定了良好的基础。
【部分图文】：

百合样品在正、负离子模式下的离子流图见图1。根据数据分析方法，共推测了33个化合物，其中包括23个酚酸类化合物，8个甾体皂苷类化合物，2个生物碱类化合物，鉴定结果见表1。3.1 酚酸类

化合物19在负谱出现准分子离子峰817.424 1[M+HCOO]+，离子峰771.409 6[M-H]+，正谱准分子离子峰795.409 6[M+Na]+，正谱一级谱图中未见[M+H]+峰，可见强的[M-H2O+H]+峰。呋甾烷醇型皂苷因C-22位羟基性质活泼易丢失，在正离子检测模式下多出现[M+Na]+和[M-H2O+H]+的信号，而不出现[M+H]+峰，螺甾烷醇型皂苷上有其它羟基取代时在正离子检测模式下会同时出现[M+H]+和[M-H2O+H]+峰，在季碳上有羟基时脱水峰会更为明显[18-19]。因未见[M+H]+峰将其推测为C-22位连有羟基的呋甾烷醇型皂苷。m/z 755.416 8、593.366 4分别为化合物19脱一分子水及一分子葡萄糖的碎片峰，m/z449.254 8、431.314 5分别为m/z 593.37中性丢失144 Da和一分子葡萄糖的碎片峰，再分别继续断裂一分子葡萄糖和中性丢失144 Da后得到m/z 287.201 9片段，推测苷元部分有羟基取代，m/z 269.192 4、251.178 6为继续脱水的碎片峰。通过参照文献[20]初步鉴定为(25R)-呋甾烷-5-烯-1β,3α,22α,26-四醇-3,26-O-β-D-吡喃葡萄糖苷或其同分异构体，裂解途径见图2。另两个呋喃型甾体化合物为24和25。化合物24在负谱出现准分子离子峰947.492 7[M+HCOO]+，离子峰901.482 8[M-H]+，正谱准分子离子峰m/z 925.475 5[M+Na]+，正谱一级谱图中未见[M+H]+峰，可见强的[M-H2O+H]+峰，二级质谱中m/z 723.427 7为化合物掉一分子水及一分子葡萄糖后的碎片峰，m/z579.316 0为m/z 723.427 7中性丢失C8H16O2后的碎片峰，m/z 415.318 5为m/z 723.427 7掉一分子葡萄糖和一分子鼠李糖的碎片峰，m/z 271.203 6是接着中性丢失C8H16O2后的碎片峰，通过参照文献[21]初步鉴定为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-呋甾烷-5-烯-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷。化合物25在负谱出现准分子离子峰949.498 7[M+HCOO]+，离子峰903.494 8[M-H]+，正谱一级谱图中未见[M+H]+峰，可见强的[M-H2O+H]+峰，二级质谱图中所有碎片离子峰均比化合物24多2 Da，推测为母核上5,6位没有双键，通过参考文献[22]初步鉴定为(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖-5α-呋甾烷-3β,20α,26-三醇-3-O-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷。
【参考文献】

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2 高淑怡;李卫民;帅颖;高英;;药用植物百合甾体皂苷研究进展[J];中国实验方剂学杂志;2012年16期

3 秦昆明;方前波;蔡皓;陈志鹏;杨光明;蔡宝昌;;百合知母汤及其组方药味的高效液相色谱-电喷雾质谱研究[J];分析化学;2009年12期

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3 李艳;苗明三;;百合的化学、药理与临床应用分析[J];中医学报;2015年07期

4 孙冬生;王珠梅;金俊杰;迟宗良;陈丹妮;秦昆明;;百合知母汤配伍机理的红外光谱研究[J];环球中医药;2015年04期

5 艾庆燕;赵豫凤;王爱红;杨加周;王艳梅;;卷丹百合体外对肺腺癌A_(549)细胞抑制作用的实验研究[J];陕西中医;2015年04期

6 雷卢恒;张延龙;牛立新;李林昊;张晓骁;;15个卷丹居群鳞茎活性成分及其抗氧化能力[J];食品科学;2015年14期

7 吴莹;陈向阳;玄子男;李宇航;;HPLC、HPLC-MS在经方成分分析及Co-IP、激光共聚焦在经方药理机制研究中的应用[J];世界中医药;2015年01期

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【二级参考文献】

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5 周中流;石任兵;刘斌;邹节明;尹文清;夏敬民;;卷丹甾体皂苷和酚类成分及其抗氧化活性研究[J];中草药;2011年01期

6 段秀君;马宏伟;;百合有效部位的化学成分研究[J];中国实验方剂学杂志;2010年09期

7 周中流;石任兵;刘斌;;HPLC法测定卷丹有效部位中3种甾体皂苷的含量[J];北京中医药大学学报;2010年04期

8 李玉萍;龚妍春;吴光杰;李资玲;刘建涛;熊向源;;百合属植物资源的分布·利用价值及其开发前景展望[J];安徽农业科学;2010年07期

9 周中流;石任兵;刘斌;王雪梅;;卷丹化学成分的研究[J];北京中医药大学学报;2010年01期

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