圆齿野鸦椿中1个新的内酯类化合物

发布时间：2020-11-21 19:50

　　 目的研究圆齿野鸦椿Euscaphis konishii的化学成分。方法采用硅胶柱色谱,凝胶柱色谱、制备高效液相色谱等分离技术进行分离纯化,利用现代波谱学手段进行化合物结构鉴定。结果从圆齿野鸦椿95%乙醇提取物的醋酸乙酯部位中分离得到8个化合物,分别鉴定为4(R)-(4′-羟基苯甲酰)二氢呋喃-2(3H)-酮(1)、6-hydroxymellein(2)、euscapholide(3)、去氢催吐萝芙木醇(4)、没食子酸乙酯(5)、tetraketide(6)、对羟基苯甲酸(7)、烟碱酸(8)。结论化合物1为新化合物,命名为圆齿野鸦椿内酯;除化合物3和6外,其余均为首次从该属植物中分离得到。
【部分图文】：

化合物1中C-4具有手性，其构型通过五元饱和内酯八区律规则和计算CD进行确证。化合物1的CD谱显示[λmax(Δε)206(+0.205)]（图2），因此，C-4的绝对构型为R[7]。本试验运用ECD的方法进一步确证化合物1的绝对构型，采用TD-DFT方法进行构型优化和频率计算[8-9]，在甲醇中B3LYP/6-31G(d,p)基组水平构象，计算在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平的30个激发态，C-4的R构型与实验CD基本一致（图2）。综上所述，化合物1鉴定为4(R)-(4′-羟基苯甲酰)二氢呋喃-2(3H)-酮，经Scifinder数据库检索，确定化合物1为新化合物，命名为圆齿野鸦椿内酯。1H-NMR和13C-NMR谱数据归属见（表1）。化合物2：黄色油状物（氯仿），分子式为C10H10O4,ESI-MS m/z:193[M-H]-，1H-NMR(400MHz,DMSO-d6)δ:11.13(1H,s,8-OH),6.24(1H,d,J=2.0 Hz,H-5),6.18(1H,d,J=2.4 Hz,H-7),4.68(1H,m,H-3),2.92(1H,m,H-4a),2.80(1H,m,H-4b),1.38(3H,s,3-CH3);13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:169.5(C-1),164.5(C-6),163.4(C-8),142.3(C-4a),106.8(C-5),100.9(C-7),100.1(C-8a),75.4(C-3),33.8(C-4),20.3(3-CH3)。以上波谱数据与文献报道基本一致[10]，故鉴定化合物2为6-hydroxymellein。

该化合物的平面结构可进一步通过1H-1H COSY、HMBC、HSQC进行确证。1H-1H COSY谱（图1）中显示，H-3′和H-5′[δH 6.87(2H,d,J=8.8Hz)]与H-2′和H-6′[δH 7.87(2H,d,J=8.8 Hz)]相关；在HMBC谱（图1）中，H-2′(δH 7.87)与C-4′(δC 163.1),C-7′(δC 195.9)相关，H-5′(δH 6.87)与C-1′(δC 126.2)相关，可确证苯甲酰结构，且对位有羟基取代。1H-1H COSY谱（图1）中显示，H-3(δH2.84,2.69)、H-4(δH 4.47)、H-5(δH 4.57,4.29)依次相关；在HMBC谱（图2）中，H-3(δH 2.84,2.69)与C-2(δC 176.2)相关，H-4(δH 4.47)与C-7′(δC195.9),H-5(δH 4.57,4.29)与C-3(δC 30.8),C-2(δC176.2)相关，证实1个五元内酯环与羰基相连。因此，化合物1平面结构如图1所示。化合物1中C-4具有手性，其构型通过五元饱和内酯八区律规则和计算CD进行确证。化合物1的CD谱显示[λmax(Δε)206(+0.205)]（图2），因此，C-4的绝对构型为R[7]。本试验运用ECD的方法进一步确证化合物1的绝对构型，采用TD-DFT方法进行构型优化和频率计算[8-9]，在甲醇中B3LYP/6-31G(d,p)基组水平构象，计算在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平的30个激发态，C-4的R构型与实验CD基本一致（图2）。综上所述，化合物1鉴定为4(R)-(4′-羟基苯甲酰)二氢呋喃-2(3H)-酮，经Scifinder数据库检索，确定化合物1为新化合物，命名为圆齿野鸦椿内酯。1H-NMR和13C-NMR谱数据归属见（表1）。
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本文编号：2893515