光叶决明中1个新的二聚苯丙素类化合物
发布时间：2021-04-07 12:38
目的对决明属植物光叶决明Cassia floribunda茎叶的化学成分进行研究。方法运用硅胶、MCI、RP-18、TLC、HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从光叶决明90%乙醇提取物中分离得到18个化合物,分别鉴定为决明顺反二聚苯丙素（1）、反式对羟基肉桂酸乙酯（2）、shonanin（3）、邻苯二甲酸二丁酯（4）、1,6,8-三羟基-3-甲基蒽醌（5）、2,5-二甲基-7-羟基-色原酮（6）、2-（2′-羟丙基）-5-甲基-7-羟基色酮（7）、4′,7-二羟基-5-甲氧基黄酮（8）、柯伊利素（9）、山柰酚（10）、芹菜素（11）、3-甲氧基槲皮素（12）、6-demethoxycapillarisin（13）、7,4′-二羟基黄酮（14）、木犀草素（15）、butin（16）、甘草素（17）和圣草酚（18）。结论化合物1为新的苯丙素类化合物;化合物2～18均为首次从该植物中分离得到,其中,化合物2～4、8、9、11、13、14、16～18为首次从决明属植物中分离得到。
【文章来源】：中草药. 2020,51(11)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
化合物1～18的化学结构
化合物1的碳谱显示其含有22个碳，分别为2个甲基、2个羰基、2个亚甲基、4个季碳、12个次甲基；化合物1的氢谱显示其含有22个氢，分别为8个苯环上的氢[6.80(2H,d,J=8.7 Hz),7.45(2H,d,J=8.7 Hz),6.74(2H,d,J=8.7 Hz),7.60(2H,d,J=8.7 Hz)],4个双键上的氢，4个亚甲基的氢，6个甲基的氢，这说明结构中的2个苯环均为对位取代。C-3,5(131.3)与H-7[7.60(1H,d,J=15.9Hz)],C-9(169.5)与H-1″[4.22(2H,q,J=7.1 Hz)]以及C-3′,5′(133.7)与H-7′[6.85(1H,d,J=12.8Hz)],C-9′(169.5)与H-1′′′[4.22(2H,q,J=7.1 Hz)]相关，说明了化合物中存在2个丙烯酸乙酯基团，根据H-7、8与H-7′、8′的偶合常数分别为7.60(1H,d,J=15.9 Hz,H-7)、6.31(1H,d,J=15.9 Hz,H-8)和6.85(1H,d,J=12.8 Hz,H-7′)、5.75(1H,d,J=12.8 Hz,H-8′)，推断结构中分别存在1个反式和1个顺式结构。且根据COSY谱中H-7/H-8、H-7′/H-8′、H-1″/H-2″和H-1′′′/H-2′′′相关，以及HMBC谱中H-7与C-3、C-5、C-8和C-9,H-8与C-4、C-9,H-1″与C-9、C-2″，H-2″与C-1″，H-7′与C-3′、C-5′、C-8′和C-9′，H-8′与C-4′、C-9′，H-1′′′与C-9′、C-2′′′，H-2′′′与C-1′′′相关，进一步说明了2个丙烯酸乙酯基团分别与2个苯环上的C-4和C-4′相连。化合物1的1H-NMR和13C-NMR谱（表1）是成对出现的，表明结构可能由2个很形似的结构片段组成。与已知化合物2进行比较，发现化合物1的其中一组数据与化合物2极为相似，而另一组数据的差别主要在双键构象的不同，推测可能是顺式对羟基肉桂酸乙酯，通过与已知文献数据[3]比较加以确定。且根据COSY谱中H-2(6)/H-3(5),H-2′(6′)/H-3′(5′)相关，以及HMBC谱中H-2到C-4和C-6,H-3到C-1、C-5和C-7,H-5到C-1、C-3和C-7,H-6到C-2和C-4,H-2′到C-4′和C-6′，H-3′到C-1′、C-5′和C-7′，H-5′到C-1′、C-3′和C-7′，H-6′到C-2′和C-4′相关（图1），化合物1中不存在羟基信号但存在2个氧化的芳香季碳(C-1/1′)，根据质谱数据确定化合物1的相对分子质量比2个对羟基肉桂酸乙酯少18，恰好是1个水分子。从而进一步确定化合物1为顺式对羟基肉桂酸乙酯与反式对羟基肉桂酸乙酯的二聚体，命名为决明顺反二聚苯丙素。化合物2：白色针晶（甲醇），mp 152～154℃，分子式C11H12O3;ESI-MS m/z:193.3[M+H]+;1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:9.91(1H,brs,4-OH),6.76(2H,d,J=8.6 Hz,H-2,6),7.39(2H,d,J=8.6Hz,H-3,5),7.55(1H,d,J=16.0 Hz,H-7),6.25(1H,d,J=16.0 Hz,H-8),4.16(2H,q,J=7.0 Hz,H-1′),1.26(3H,t,J=14.3 Hz,H-2′)；13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:161.5(C-1),117.0(C-2,6),131.3(C-3,5),127.2(C-4),146.5(C-7),115.3(C-8),169.5(C-9),61.6(C-1′),14.8(C-2′)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物2为反式对羟基肉桂酸乙酯。
【参考文献】：
期刊论文
[1]鲁桑枝中黄酮类成分研究[J]. 钟雪敏,黄晓君,陈凌云,沈梅,石俊敏,贺丽苹,韩伟立. 中草药. 2019(08)
[2]铁刀木化学成分研究[J]. 王闪闪,黄文忠,曾广智,朱鸿,张再,李干鹏,蒋孟圆,高雪梅. 中国中药杂志. 2019(04)
[3]壮药九龙盘的化学成分研究[J]. 卢汝梅,陈娜,黄业玲,梁臣艳,韦建华,赵惠玲. 广西师范大学学报(自然科学版). 2018(04)
[4]毛竹笋化学成分研究（Ⅰ）[J]. 杜文鹏,徐彭,刘波,徐向红,赖学文,李斌. 中草药. 2015(03)
[5]文冠果花中一个新的单萜类化合物[J]. 赵丹丹,李丹毅,华会明,李占林. 中草药. 2013(01)
[6]Components in Antineoplastic Actinomycete Strain （N2010-37） of Bottom Mud in Mangrove[J]. ZHOU Zhong-liu1,2,JIN Bei1,YIN Wen-qing2,FU Chun-yan2,FENG Hua-fen2 1.Chemistry Science and Technology School,Zhanjiang Normal University,Zhanjiang 524048,China 2.Key Laboratory for Chemistry and Molecular Engineering of Medicinal Resources,Ministry of Education,School of Chemistry and Chemical Engineering,Guangxi Normal University,Guilin 541004,China. Chinese Herbal Medicines. 2011(03)
[7]祖师麻叶化学成分的研究[J]. 王鹏,刘金平,詹妮,李平亚,卢丹. 特产研究. 2011(02)
[8]海南大风子枝条的化学成分研究[J]. 李辉,左文健,梅文莉,钟惠民,戴好富. 中国药物化学杂志. 2011(02)
[9]牡丹籽的化学成分研究[J]. 易军鹏,朱文学,马海乐,王易芬. 天然产物研究与开发. 2009(04)
[10]紫花苜蓿黄酮类化学成分的研究[J]. 何春年,高微微,徐文燕,佟建明. 中草药. 2008(12)
本文编号：3123502
【文章来源】：中草药. 2020,51(11)北大核心CSCD
【文章页数】：7 页
【部分图文】：
化合物1～18的化学结构
化合物1的碳谱显示其含有22个碳，分别为2个甲基、2个羰基、2个亚甲基、4个季碳、12个次甲基；化合物1的氢谱显示其含有22个氢，分别为8个苯环上的氢[6.80(2H,d,J=8.7 Hz),7.45(2H,d,J=8.7 Hz),6.74(2H,d,J=8.7 Hz),7.60(2H,d,J=8.7 Hz)],4个双键上的氢，4个亚甲基的氢，6个甲基的氢，这说明结构中的2个苯环均为对位取代。C-3,5(131.3)与H-7[7.60(1H,d,J=15.9Hz)],C-9(169.5)与H-1″[4.22(2H,q,J=7.1 Hz)]以及C-3′,5′(133.7)与H-7′[6.85(1H,d,J=12.8Hz)],C-9′(169.5)与H-1′′′[4.22(2H,q,J=7.1 Hz)]相关，说明了化合物中存在2个丙烯酸乙酯基团，根据H-7、8与H-7′、8′的偶合常数分别为7.60(1H,d,J=15.9 Hz,H-7)、6.31(1H,d,J=15.9 Hz,H-8)和6.85(1H,d,J=12.8 Hz,H-7′)、5.75(1H,d,J=12.8 Hz,H-8′)，推断结构中分别存在1个反式和1个顺式结构。且根据COSY谱中H-7/H-8、H-7′/H-8′、H-1″/H-2″和H-1′′′/H-2′′′相关，以及HMBC谱中H-7与C-3、C-5、C-8和C-9,H-8与C-4、C-9,H-1″与C-9、C-2″，H-2″与C-1″，H-7′与C-3′、C-5′、C-8′和C-9′，H-8′与C-4′、C-9′，H-1′′′与C-9′、C-2′′′，H-2′′′与C-1′′′相关，进一步说明了2个丙烯酸乙酯基团分别与2个苯环上的C-4和C-4′相连。化合物1的1H-NMR和13C-NMR谱（表1）是成对出现的，表明结构可能由2个很形似的结构片段组成。与已知化合物2进行比较，发现化合物1的其中一组数据与化合物2极为相似，而另一组数据的差别主要在双键构象的不同，推测可能是顺式对羟基肉桂酸乙酯，通过与已知文献数据[3]比较加以确定。且根据COSY谱中H-2(6)/H-3(5),H-2′(6′)/H-3′(5′)相关，以及HMBC谱中H-2到C-4和C-6,H-3到C-1、C-5和C-7,H-5到C-1、C-3和C-7,H-6到C-2和C-4,H-2′到C-4′和C-6′，H-3′到C-1′、C-5′和C-7′，H-5′到C-1′、C-3′和C-7′，H-6′到C-2′和C-4′相关（图1），化合物1中不存在羟基信号但存在2个氧化的芳香季碳(C-1/1′)，根据质谱数据确定化合物1的相对分子质量比2个对羟基肉桂酸乙酯少18，恰好是1个水分子。从而进一步确定化合物1为顺式对羟基肉桂酸乙酯与反式对羟基肉桂酸乙酯的二聚体，命名为决明顺反二聚苯丙素。化合物2：白色针晶（甲醇），mp 152～154℃，分子式C11H12O3;ESI-MS m/z:193.3[M+H]+;1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:9.91(1H,brs,4-OH),6.76(2H,d,J=8.6 Hz,H-2,6),7.39(2H,d,J=8.6Hz,H-3,5),7.55(1H,d,J=16.0 Hz,H-7),6.25(1H,d,J=16.0 Hz,H-8),4.16(2H,q,J=7.0 Hz,H-1′),1.26(3H,t,J=14.3 Hz,H-2′)；13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:161.5(C-1),117.0(C-2,6),131.3(C-3,5),127.2(C-4),146.5(C-7),115.3(C-8),169.5(C-9),61.6(C-1′),14.8(C-2′)。以上数据与文献报道一致[3]，故鉴定化合物2为反式对羟基肉桂酸乙酯。
【参考文献】：
期刊论文
[1]鲁桑枝中黄酮类成分研究[J]. 钟雪敏,黄晓君,陈凌云,沈梅,石俊敏,贺丽苹,韩伟立. 中草药. 2019(08)
[2]铁刀木化学成分研究[J]. 王闪闪,黄文忠,曾广智,朱鸿,张再,李干鹏,蒋孟圆,高雪梅. 中国中药杂志. 2019(04)
[3]壮药九龙盘的化学成分研究[J]. 卢汝梅,陈娜,黄业玲,梁臣艳,韦建华,赵惠玲. 广西师范大学学报(自然科学版). 2018(04)
[4]毛竹笋化学成分研究（Ⅰ）[J]. 杜文鹏,徐彭,刘波,徐向红,赖学文,李斌. 中草药. 2015(03)
[5]文冠果花中一个新的单萜类化合物[J]. 赵丹丹,李丹毅,华会明,李占林. 中草药. 2013(01)
[6]Components in Antineoplastic Actinomycete Strain （N2010-37） of Bottom Mud in Mangrove[J]. ZHOU Zhong-liu1,2,JIN Bei1,YIN Wen-qing2,FU Chun-yan2,FENG Hua-fen2 1.Chemistry Science and Technology School,Zhanjiang Normal University,Zhanjiang 524048,China 2.Key Laboratory for Chemistry and Molecular Engineering of Medicinal Resources,Ministry of Education,School of Chemistry and Chemical Engineering,Guangxi Normal University,Guilin 541004,China. Chinese Herbal Medicines. 2011(03)
[7]祖师麻叶化学成分的研究[J]. 王鹏,刘金平,詹妮,李平亚,卢丹. 特产研究. 2011(02)
[8]海南大风子枝条的化学成分研究[J]. 李辉,左文健,梅文莉,钟惠民,戴好富. 中国药物化学杂志. 2011(02)
[9]牡丹籽的化学成分研究[J]. 易军鹏,朱文学,马海乐,王易芬. 天然产物研究与开发. 2009(04)
[10]紫花苜蓿黄酮类化学成分的研究[J]. 何春年,高微微,徐文燕,佟建明. 中草药. 2008(12)
本文编号：3123502
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