刷状载体负载FI催化剂制备双峰聚乙烯

发布时间：2022-01-12 16:50

　　随着技术不断发展,人们对聚乙烯产品的各方面性能有了进一步的要求,双峰聚乙烯兼具高分子量和低分子量片段的性能,是性能优异的聚乙烯材料。目前主流双峰聚乙烯生产工艺中,单一反应器法生产双峰聚乙烯可以实现两种分子量的聚乙烯材料从分子级别的共混,且单反应器法成本低廉,生产工艺简便。而在现有的工业体系下,要实现催化剂的应用,必须对催化剂进行负载。本文设计使用一种刷状拓扑结构的聚合物来负载FI催化剂进行乙烯聚合。首先使用ATRP与ROMP的方法合成侧链均一的聚合物刷,接着通过叠氮化反应、click reaction、醛胺缩合在末端修饰上苯氧基亚胺配体,最后与金属中心配位,得到刷状拓扑结构负载的催化剂用于乙烯聚合。本文对六种苯氧基亚胺型配体在不同压力下的聚合反应进行了探讨,并且将小分子均相FI催化剂与负载后的催化剂进行对比。通过对比不同配体催化剂的活性,将两种不同的配体按照一定比例修饰在刷状聚合物的末端,负载上金属催化剂,实现在同一个刷的末端负载两种不同活性的FI催化剂,以制备双峰聚乙烯。结果显示,催化剂的活性和得到聚乙烯的分子量与苯氧基亚胺配体R₂基团的位阻有关。负载后的非均相... 

【文章来源】：哈尔滨工业大学黑龙江省 211工程院校 985工程院校

【文章页数】：85 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

聚乙烯产品图

工性能会下降。因此在 PE 中引入低分子量的片段，可以提高材料整体的加工性能和刚性。图1-2 双峰聚乙烯的结构性能关系[14]在 Bimodal PE 中，低分子量片段和高分子量片段的机械性能相结合（如图 1-2 所示），与单峰树脂相比，材料显示出更高的刚度、韧性、抗冲击强度、抗应力开裂和优化的加工性能等。1.3.2 Bimodal PE 合成策略传统的工业上制备双峰聚乙烯，通常是采用熔体掺混法，即利用物理熔融共混的方式制备双峰聚乙烯，除了这种方法外，从合成的角度考虑，有两种方法来实现双峰分布 PE。一种思路合成双峰 PE 原位共混物的方法是使用两步串联聚合的过程（如图 1-3 所示）。催化剂依次通过两个反应条件不同的区域，先在一个反应器生成一种聚乙烯组分，然后在下一个反应器生成另外一个组分。生产不同组分只需要一种优化的催化剂，需要的分子量分布和共聚单体的分布可以通过对反应过程的控制来调节。除了上述特征外

（3）同一金属中心，不同聚合过程：在负载型催化剂体系中，不同负载位中心的化学环境不同，会出现不同的聚合过程，以实现双峰聚乙烯的合成 催化剂的发展要实现双峰聚乙烯的合成，首先应该从催化剂着手，通过文献综述，对聚剂发展进行介绍，其中重点放在新型苯氧基亚胺配体的 FI 催化剂。Phill[35]和 Z-N 催化剂[8, 36]都已实现商业化。随着市场对高端 PE 材料的需求不传统催化剂很难满足发展的需求，亟待进一步发展，之后出现的茂金属和催化剂为聚乙烯高端材料的开发拓展了新的道路。.1 Ziegler-Natta（Z-N）催化剂与 Phillips 催化剂Z-N 催化剂由主催化剂（Ti，V 等金属中心）和助催化剂组成，影响烯烃要因素由：Al/Ti 比例、温度、组分的混合时间、反应物的相对和绝对浓度 Z-N 催化剂得到的是一种固液混合体系。经典的 Z-N 催化剂聚合机理如

【参考文献】：
期刊论文
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[2]今明两年全球聚乙烯市场供应仍将紧张[J].   塑料工业. 2018(09)
[3]2016年中国线性低密度聚乙烯（LLDPE）市场分析及前景展望[J]. 常敏.  中国石油和化工经济分析. 2017(08)
[4]国内超高分子质量聚乙烯纤维生产现状及市场分析[J]. 宋长华,肖慧敏,徐家凯,韩广玲,程飞.  弹性体. 2014(04)



本文编号：3585128