联姻开环易位聚合和CuAAC反应制备异质含糖聚合物及其与凝集素Con A特异性识别研究

发布时间：2022-01-17 11:52

　　人工合成的含糖聚合物是一类含有糖基团的合成大分子,不仅在理论研究上被用于探索糖类在生命活动中的功能,还在生物、医药、新材料等领域具有极大的研究价值。尽管包含不同糖基团的人工含糖聚合物已经被设计出来,但对于异质糖和聚合物结构与蛋白质特异性识别作用的相关机制尚未明确。因此采用Cu AAC反应和开环易位聚合反应设计合成了一系列定义明确的包含不同糖基单元的新型含糖聚合物,并研究他们与相关蛋白质的特异性识别,对探究异类糖与凝集素结合的相关机制提供强有力的分析证明。侧链含同（异）类糖单元含糖（共）聚合物的制备:本研究首先利用Cu AAC反应与有机梯度相结合制备出含同（异）类糖单体。接着在Grubbs三代催化剂作用下进行R开环易位聚合和脱保护操作,得到一系列含糖聚合物。通过凝胶渗透色谱仪（GPC）检测表明制备得到较窄分子量分布宽度（1.04≤PDI≤1.21）、分子结构可控的目标含糖聚合物。实验结果表明,所制备具有非结合糖单元的异质糖聚合物与伴刀豆球蛋白的结合能力要优于在侧链中具有其他官能团的单糖聚合物,且聚合物结构对含糖聚合物与伴刀豆球蛋白的识别有显著影响。无保护基同（异）类含糖聚合物的合成:本研... 

【文章来源】：上海应用技术大学上海市

【文章页数】：98 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

原子转移自由基聚合的机理图

通过ATRP制备PManEMA-b-PLLAFig.1.2SynthesisofPManEMA-b-PLLAviaATRP

第4页上海应用技术大学硕士学位论文图1.3通过ATRP制备嵌段含糖共聚物Fig.1.3SynthesisofblockglycopolymersviaATRPATRP反应适用的单体范围十分广泛，已有文献报道的可以得到有效控制的聚合单体有丙烯酰胺类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酸酯类、乙烯基吡啶类、苯乙烯类以及甲基丙烯酰胺类等。同时，由于ATRP是一种活性聚合反应，可以先聚合一个单体形成一个链段，然后将其作为大分子引发剂来引发第二、第三种单体的聚合，从而可以十分方便的获得双嵌段聚合物、三嵌段聚合物甚至多嵌段的聚合物。这就使得ATRP反应特别适合设计合成具有不同拓扑结构和特殊组分的聚合物。但是ATRP也有其致命的缺点，如聚合体系中引入的过渡金属（如Cu）离子不易除去而形成杂质，并且部分功能性单体如丙烯酸类不能通过其进行可控聚合。1.1.2通过可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合制备含糖聚合物RAFT是另一种有效的活性自由基聚合，由Rizzardo，Moad等[58]于1998年首次报道，使用双硫酯衍生物作为聚合反应的链转移剂，可以在聚合前期就得到分子分布量窄的聚合物。与ATRP不同，RAFT不需要过渡金属来介导聚合反应，需要用到链转移剂CTA和自由基引发剂（例AIBN），RAFT常用的CTA包括二硫酯，三硫代碳酸酯，黄原酸酯和二硫代氨基甲酸酯。

【参考文献】：
期刊论文
[1]开环易位聚合反应和CuAAC反应联用制备含糖聚合物及其性质研究[J]. 朱玉,叶文玲,刘志峰,邓维,刘美娜.  高分子学报. 2019(01)

硕士论文
[1]联用CuAAC反应和ROMP聚合制备含糖（共）聚合物及其与凝集素的特异性识别研究[D]. 朱玉.上海应用技术大学 2019



本文编号：3594680