受阻路易斯酸碱对催化的不对称转移氢化反应研究

发布时间：2024-05-12 10:41

　　受阻路易斯酸碱对化学的发展,为非金属催化氢化开拓了一个强有力的新途径。近十几年,受阻路易斯酸碱对催化不饱和化合物的氢化研究已经取得了可观的成果。然而,手性受阻路易斯酸碱对催化不对称氢化的研究比较缓慢。现有的手性受阻路易斯酸碱对催化不对称催化体系种类比较少,大部分基于手性硼烷的催化体系。基于手性路易斯碱的受阻路易斯酸碱对催化体系报道比较少。鉴于对新催化体系发展的需要,我们组开发了带有H+的手性叔丁基亚磺酰胺和带H-的Piers硼烷组成的新催化体系实现了亚胺和喹啉的不对称转移氢化反应。本论文使用新型的手性受阻路易斯酸碱对催化剂,实现了一些挑战性底物的不对称转移氢化反应,并且表现出高的对映体选择性与活性。论文的主要研究内容和结论如下:1.β-烯胺酯的不对称转移氢化:手性β-氨基酸酯是合成具有生物学和药理学活性β-肽和β-内酰胺重要的中间体。利用HB(C6F5)2和(S)-叔丁基亚磺酰胺形成的手性受阻路易斯酸碱对,氨硼烷作为氢供体成功实现β-烯胺酯的不对称转移氢化,得到较好的产率及高达91%ee值,底物适用性较好。底物中氮的取代基对对映选择性影响很大,对甲氧基苯基作为取代基时取得了最好的收率及...

【文章页数】：135 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

图２－４?Ｎ－取代基对选择性的影响??Ｆｉｇｕｒｅ?２－４?Ｅｆｆｅｃｔ?ｏｆ?Ｎ－ｓｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔｓ?ｏｎ?ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ??

?北京化工大学硕士研宄生学位论文???２０１２年，Ｓｉｍｏｎ?Ｊｏｎｅｓ等人报道了?ｐ－烯胺酯的硅氢化与Ｐ－烯胺酯的氢化是通过中??间体亚胺进行。研宄中发现碱性较强Ｐ－烯胺酯有较高的对映选择性，认为氮的取代基??为给电子基团时有助于烯胺与酮亚胺互变异构体的平衡（图２－４）??ｒ、....

本文编号：3971224