钯催化羰基插入反应在合成生物活性化合物中的应用研究

发布时间：2020-04-07 17:55

【摘要】：目的:异香豆素、苯并呋喃酮和二芳基酮是一类广泛存在于自然界中的有机化合物,具有多种多样的生物活性,并且它们均可以作为合成其他生物活性分子的重要中间体。因此,许多药物化学家们一直致力于对该类化合物的合成方法学研究。自1974年Heck和Schoenberg课题组的开创性工作以来,钯催化的羰基插入反应经历了飞速的发展,在过去的四十年里,许多具有活性的化合物通过一氧化碳插入反应被合成。然而一氧化碳是一种剧毒气体,经常需要在高压条件下使用,且底物范围受局限,以上缺点限制了其适用性。近年来,科学家们努力寻找安全高效的一氧化碳供体来替代一氧化碳进行插入反应。甲酸苯酯和叔丁基异腈,作为安全高效的一氧化碳供体已经被报道。为了进一步探究其应用,本论文第一部分探讨使用甲酸苯酯作为一氧化碳供体合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物,第二部分探讨使用叔丁基异腈作为一氧化碳供体合成二芳基酮类化合物。方法:1.通过筛选催化剂、配体、碱、溶剂、温度等反应条件,找到钯催化甲酸苯酯插入反应合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的最佳条件。2.通过筛选催化剂、氧化剂、溶剂、温度等反应条件,找到钯催化的异腈氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的最佳条件。结果:1.通过探索,找到了钯催化甲酸苯酯插入反应合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的最优条件,即:底物,甲酸苯酯,Pd Cl2(Me CN)2,dppf,Et3N,无水DMSO。2.通过探索,找到了钯催化的异腈氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的最佳条件,即:芳基硼酸,Pd(OAc)2,Cu(OAc)2,无水dioxane。结论:1.本论文探索出了一种新颖且高效的合成异香豆素和苯并呋喃酮类化合物的新方法,避免了剧毒气体一氧化碳的使用,同时该方法安全环保、反应条件温和、操作简便、具有良好的底物适用性。2.本论文探索出一种使用芳基硼酸作为底物,通过叔丁基异腈的氧化插入反应合成二芳基酮类化合物的新方法,该方法为合成羰基化合物提供了一种简单高效的新策略。
【图文】：

在合成生物活性化合物中的应用研究 基酮类化合物的合成酮类化合物的概述及意义一类重要的有机分子，，广泛存在于天然产物提取物[1]，它在有机合成中具有重要应用。同时它可以作子[4]的重要骨架（如图 2.1）。由于二芳基酮的重要性类化合物新的合成方法。
【学位授予单位】：苏州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R914

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本文编号：2618205