三价铟催化的糖苷合成研究

发布时间：2020-08-25 06:55

【摘要】：糖参与细胞识别、受精、细胞增殖、病毒和细菌的感染以及肿瘤细胞的转移等重要的生理过程。此外,糖能诱导机体产生抗体的能力。糖也是很多临床药物重要的药效团,激发了众多药物化学家对糖药物开发和探索的极大热情。天然产物往往稀缺,不能为它们的结构与功能研究提供必要的足量纯品,化学合成是获得大量样品的重要途径。创建糖苷键是合成糖类化合物必不可少的步骤。发展立体选择性好和产率高的糖苷化方法已经成为糖化学领域的重要课题。本研究开发了在三价铟催化条件下合成硫糖苷、硒糖苷和氧糖苷的新方法。该方法反应条件温和,操作简单,无须排除空气和湿气,能有效地在实验室里构建糖苷键。
【学位授予单位】：兰州大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R914
【图文】：

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兰州大学硕士研究生学位论文三价铟催化的糖苷合成研究1H NMR (400 MHz,CDCl3):δ 7.45-7.49 (m, 2H), 7.36-7.27 (m, 3H), 5.50 (dd, J = 3.2,1.6 Hz, 1H), 5.41 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 5.29 (dd, J = 10.0, 3.2Hz, 1H), 5.15 (t, J =10.0Hz, 1H), 4.37 (dq, J = 9.6, 6.4 Hz, 1H), 2.15 (s, 3H), 2.08 (s, 3H), 2.02 (s, 3H),1.25 (d, J = 6.8Hz, 3H).HRMS (ESI): m/z [M +H]+calcd for C18H23O7S 383.1164; found 383.1161.[61]

糖苷,产物,供体

图 3-1 硒糖苷产物3.3 实验结果与讨论硫和硒做为同一主族的元素具有很多相似的化学性质，而苯基硒醇比苯基硫具有更好的亲核性。因此我们探索了苯基硒醇同糖供体发生糖基化反应的可能。我们将 InBr3催化下合成硫糖苷的方法推广到合成硒糖苷的实验中，采用全酰化的β-醛糖做供体与苯硒酚反应，尝试的供体包括五乙酰化的β-D-葡萄糖、乙酰化的β-D-半乳糖、四乙酰化的β-核糖和β-木糖以及全乙酰化的麦芽糖和乳。上述供体同苯硒酚的糖基化反应均能在短时间（2 小时内）完成并得到纯净预期目标产物β-构型硒代糖苷，并有近乎定量的产率（2a-2f）。我们再尝试用乙酰化的α-甘露糖做供体同苯硒酚在 InBr3做催化剂的条件下进行反应，遗憾是，反应虽有预期的α-构型产物但产率不太理想（2g）。这种情况与我们在甘糖的硫糖苷合成实验中所遇得到的情况相似。由于糖的活性存在差异，甘露糖

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