非金属催化炔酰胺与1,2-二嗪的逆电子需求的Diels-Alder反应

发布时间：2021-01-19 08:17

　　炔酰胺（ynamide）是一类炔基与酰胺官能团直接相连的特殊炔胺。三价氮原子以σ键方式同时与炔基和酰基相连,产生了受吸电子酰基调控的独特p-π共轭体系,直接改变了两个炔碳的反应活性,α位碳原子具有亲电性,β位碳原子具有亲核性。炔酰胺是基于炔胺（ynamine）结构进行的重大创新,受酰基吸电子诱导效应,氮原子的孤对电子可离域至酰基,从而直接减低炔键的π电子云密度,实现炔酰胺稳定性和反应性之间良好平衡。本论文主要从非金属催化炔酰胺参与的逆电子需求的Diels-Alder反应合成2-氨基萘和2-氨基蒽类化合物这一内容进行介绍,分为三章展开:第一章介绍炔酰胺的性质、合成方法及在环合反应中的应用。第二章介绍杂嗪在[4+2]环加成反应中的应用。第三章介绍通过非金属催化炔酰胺与1,2-二嗪进行逆电子需求的Diels-Alder反应来合成2-氨基萘和2-氨基蒽类化合物。2-氨基萘和2-氨基蒽类化合物是重要的药效分子合成中间体。例如,运用药物化学拼合原理以2-氨基萘为原料合成的神经保护药物TVA-20,可用于脑中风、老年痴呆、帕金森病和脑外伤后遗症等的治疗;另外,以2-氨基蒽为原料合成的化合物2-（2-... 

【文章来源】：郑州大学河南省 211工程院校

【文章页数】：105 页

【学位级别】：硕士

【部分图文】：

Stone异构化法合成炔酰胺

第一章 炔酰胺的性质、合成方法及在环合反应中的应用 1981 年 Vincent[2]用吖啶酮与炔丙基溴在氢氧化钾水溶液和三乙基用下，甲苯溶剂中回流 4 小时得到稳定的 N‐亚甲基乙烯基吖啶酮（回流 20 小时，得到重排产物吖啶酮炔酰胺。该方法是正式异构化酰胺合成的进展。

Vincent[2]用吖啶酮与炔丙基溴在氢氧化钾水溶液和三乙甲苯溶剂中回流 4 小时得到稳定的 N‐亚甲基乙烯基吖啶0 小时，得到重排产物吖啶酮炔酰胺。该方法是正式异构成的进展。 图 1.2 Vincent 异构化法合成炔酰胺 Hsung[3]用异构化法使炔丙基酰胺在碱性叔丁醇钾诱导酰胺完全转化成炔酰胺（图 1.3），适用于烷基酰胺类、胺类炔丙基酰胺底物，收率 32‐83%。该方法是首次成功酰胺异构化转为手性炔酰胺，继而应用于 Diels-Alder 环闭环复分解反应等重要用途中。


本文编号：2986659