基于氧化偶联反应的卟啉类化合物meso位衍生化方法研究

发布时间：2021-04-10 01:53

　　卟啉类化合物作为光动力治疗的光敏剂,在临床上被用于治疗乳腺癌、眼癌、结直肠癌,脑和颈部肿瘤等癌症。同时卟啉类化合物由于其独特的光物理学和光化学性质,在仿生化学、太阳能利用、特种材料、声动力学治疗等方面也发挥着越来越重要的作用。尽管卟啉衍生物的应用价值越来越广,但是由于其结构较复杂、合成较困难等特点,卟啉类化合物衍生方式有限,卟啉的结构和功能拓展受到了一定的局限。本论文主要集中在卟啉类化合物meso位衍生化方法的研究,通过氧化偶联反应,实现了卟啉及二氢卟啉的底物与带有杂原子的芳香化合物直接发生交叉偶联反应,合成具有潜在生物活性的卟啉及二氢卟啉衍生物。（一）二氢卟啉底物与不同的芳香胺类化合物在PIFA或NaAuCl₄·2H₂O的氧化条件下可以生成不同结构类型的二氢卟啉meso衍生化产物。另外,我们对产物的光学性质进行了检测,发现得到的二氢卟啉meso位衍生化的产物有明显的红移现象产生,最大吸收波长可高达645 nm。与此同时,通过对产物的体外合成光动力活性研究发现,有部分化合物（4a和5a）呈现较好的光动力学治疗活性。（二）不同的苯酚或萘酚底物,... 

【文章来源】：中国人民解放军陆军军医大学重庆市

【文章页数】：205 页

【学位级别】：博士

【部分图文】：

卟吩、卟啉和金属卟啉的结构

图 1.1 卟吩、卟啉和金属卟啉的结构1.2 二氢卟啉的结构二氢卟啉是一类具有18π电子体系的结构。（如图1.2）二氢卟啉具有与卟啉相同的碳骨架，相似的共轭方式及物理化学性质，不同的是二氢卟啉的A环上2、3号位为非饱和键，因此其容易脱氢芳化。二氢卟啉被称为自然界的“天然产物”。其中，叶绿素（Chlorophyll）广泛存在于自然界中，它是蓝细菌，海藻等微生物光合作用的主要光受体[9]。虽然叶绿素是自然界中最广泛存在的二氢卟啉种类，但是其他二氢卟啉依然在生命过程中扮演着重要的角色[10]。例如，Bonellin是一种激素，负责蠕虫幼虫性分化。Cyclopheophorbide存在于海洋无脊椎动物中，是能够抑制氧化性损伤的物质[11,12]。图 1.2 二氢卟吩骨架和天然二氢卟啉分子结构与卟啉相比

[13]。叶绿素作为一类典型的二氢卟啉结构，其紫外吸收光谱如下（图1.3）。利用二氢卟啉在长波长区的强烈吸收性质，使得其在药物化学、材料化学等领域都有着广泛的应用价值。


本文编号：3128720