基于线性离子阱质谱的自由基中心诱导α-H断裂丰度稳定性研究

发布时间：2021-06-06 01:33

　　目的研究线性离子阱质谱（LTQ-MS）对自由基中心诱导α-H断裂的响应稳定性,探讨离子阱内相互作用机制及氢氘混杂丢失对定量精密度的影响。方法利用D6-鸟氨酸内酰胺的特殊碎裂方式区分α-H断裂,通过机制探讨推测可能影响丰度稳定性的因素。结果仅丢失氢的离子对（115. 1→97. 1; 121. 1→103. 1）和苏氨酸替代D6-鸟氨酸内酰胺的离子对（115. 1→70. 1; 120. 1→74. 0）精密度均显著优于涉及氢氘混杂丢失的离子对（115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1）。采用115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1时,串联四级杆质谱精密度显著优于LTQ-MS。结论丰度不稳定、质量歧视效应、离子浓度饱和效应不影响LTQ检测信号稳定性。结合D6-鸟氨酸内酰胺碎裂特点以及马修方程,提出离子阱内空间电荷作用是导致检测信号不稳定的主要原因。 

【文章来源】：中国药学杂志. 2020,55(02)北大核心CSCD

【文章页数】：7 页

【部分图文】：

鸟氨酸加热降解生成鸟氨酸内酰胺反应方程式

观察4对子母离子115.1→70.1;121.1→74.1;121.1→75.1;121.1→76.1，均丢失45至47，结合化合物结构特征，初步推测4种子离子均丢失1个C原子，1个N原子，1个O原子以及若干氢氘。图3 优化的D6-鸟氨酸内酰胺MS2谱图

图2 优化的鸟氨酸内酰胺MS2谱图进一步，用高分辨质谱进行基于精确质荷比的元素组成分析，4种子离子测得精确质荷比分别是70.066 1、74.091 1、75.097 4、76.103 4。将Elemental composition软件设置为“偏差<0.001 m”，软件均给出了唯一的元素组成推测，分别为C4H8N1、C4H4D4N1、C4H3D5N1、C4H2D6N1(表3)，佐证了我们的经验推测，指向的断键方式见图4。因此，也不会由于碎裂不同的化学键而产生相差1的子离子。

【参考文献】：
期刊论文
[1]Elucidation of the fragmentation pathways of a complex 3,7-O-glycosyl flavonol by CID, HCD, and PQD on an LTQ-Orbitrap Velos Pro hybrid mass spectrometer[J]. YANG Wen-Zhi,WU Wan-Ying,YANG Min,GUO De-An.  Chinese Journal of Natural Medicines. 2015(11)



本文编号：3213319