N-烷基酰胺类衍生物的质谱裂解机制研究

发布时间：2021-06-17 00:34

　　以阿纳其根中的N-烷基类化合物（NAAs）为先导化合物,以对羟基苯乙胺和系列脂肪酸为原料,HATU为缩合剂,合成了N-烷基酰胺酯类（A）、N-烷基酰胺类（B）两类共20种新化合物,并用UPLC-Q-TOF-MS技术获取裂解数据,探讨其质谱裂解规律。在ESI⁺模式下,这20种化合物均易形成[M+H]⁺准分子离子。A类化合物首先发生羰基α断裂,即C—O键断裂,再发生N-位α裂解,分别形成4-羟基苯乙胺离子[M+H]⁺（m/z 138.091 2）和4-羟基苯乙基离子（m/z 121.063 0）;B类化合物仅发生N-位α裂解。通过多巴速率氧化法评价了NAAs衍生物的体外酪氨酸激活活性,结果表明,该类化合物具有较好的激活体外酪氨酸酶活性,其中H-2优于阳性对照药8-MOP。该研究可为NAAs类化合物的结构分析及开发应用提供参考依据。 

【文章来源】：质谱学报. 2020,41(05)北大核心EICSCD

【文章页数】：9 页

【部分图文】：

NAAs衍生物化学结构式

在正离子模式下,20个单体化合物均以[M+H]+准分子离子形式存在,几乎没有碎片离子,有助于确定化合物的相对分子质量。20个NAAs衍生物的一级质谱图示于图2。2.2 二级质谱分析

与A类化合物相比,B类化合物结构上保留了酚羟基,仅在N位上与脂肪酸结合形成酰胺键。在正离子模式下,该类化合物仅以发生N位α裂解丢失胺部分形成酰阳离子为特征[21]。以H-12为例,母离子为[M+H]+ m/z 290.209 8,其二级质谱图中出现m/z 121.063 0、153.127 9、138.091 2等主要碎片离子。m/z 153.127 9为母离子m/z 290.209 8发生N位α裂解丢失4-羟基苯乙胺[M+H]+离子(m/z 138.091 2)后生成的,m/z 121.063 0为母离子发生N位α裂解生成的4-羟基苯乙基离子碎片,其具体裂解途径示于图5。图5 化合物H-12质谱裂解途径

【参考文献】：
期刊论文
[1]维药阿纳其根抗肿瘤活性部位筛选及其化学成分的分离鉴定[J]. 董洁,袁将,王加利,姬瑞芳,全庆华,郭晓宇,高简,刘永刚.  中国中药杂志. 2017(20)
[2]N-烷基酰胺类化合物电喷雾质谱裂解机制的研究[J]. 董洁,冀娇娇,王加利,袁将,高简,张亚丽,姬瑞芳,全庆华,谭鹏,刘永刚.  质谱学报. 2017(01)
[3]关于治疗白癜风的初探[J]. 热娜古丽·阿布拉,买热木·多力坤.  中国民族医药杂志. 2011(09)

博士论文
[1]氧化应激诱导自噬在白癜风发病中的作用及机制研究[D]. 何渊民.第四军医大学 2017

硕士论文
[1]驱虫斑鸠菊化学成分及其药理活性评价研究[D]. 王加利.北京中医药大学 2018
[2]阿纳其根化学成分及其酪氨酸酶活性筛选研究[D]. 古丽娜尔·卡斯木.新疆医科大学 2014



本文编号：3234097