新型有机小分子催化剂的合成及其在不对称Michael加成反应中的应用

发布时间：2021-07-14 17:01

　　目的:在有机合成中,Michael加成是构建C-C键的重要方法之一。近年来发展环境友好型的有机小分子催化剂得到了越来越多的关注。本文设计合成了苯甲酰基硫脲类催化剂和吡咯烷胺类催化剂,并考察了这些催化剂在吡唑酮与硝基烯烃不对称加成以及环己酮与硝基烯烃在水相中的不对称加成的作用。方法:（1）本文以S-2-胺甲基吡咯烷、氨基金鸡纳碱衍生物,反式N,N-二甲氨基环己二胺为原料,与苯甲酰基异硫氰酸酯或酸酐反应得到目标催化剂。（2）将目标催化剂用于吡唑酮与硝基烯烃的不对称Michael加成中,经优化得到最佳的反应条件且得到单一光学选择性的目标化合物。（3）将目标催化剂用于环己酮与硝基烯烃在水相中的不对称Michael加成,经优化得到最佳的反应条件且得到单一光学选择性的化合物。结果:（1）合成了个8个苯甲酰基硫脲类及吡咯烷胺类催化剂,并通过高分辨质谱,氢谱,碳谱,红外光谱鉴定结构,其中5个催化剂未见文献报道。（2）吡唑酮与一系列各种取代的硝基烯烃的反应经金鸡纳碱衍生的苯甲酰基硫脲催化剂催化可以选择性得到单一的S或R型的旋光异构体。其中S型旋光异构体可以得到85%-96%的收率,37%-92%ee值。... 

【文章来源】：山西医科大学山西省

【文章页数】：101 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
中文摘要
英文摘要
前言
第一部分 苯甲酰基硫脲类与烯胺活化的吡咯烷胺类催化剂的设计与合成
    1.材料与方法
        1.1 合成催化剂所用材料
        1.2 目标催化剂的合成
    2 结果
        2.1 目标催化剂结构信息表
        2.2 目标催化剂的理化信息及核磁数据
    3 讨论
        3.1 酰亚胺类催化剂1a,1b合成讨论
        3.2 催化剂2a,2b合成讨论
        3.3 金鸡纳碱类催化剂3a,3b,3c,3d合成讨论
    4 结论
        4.1 催化剂合成结论
第二部分 目标催化剂用于催化吡唑酮与硝基烯烃不对称Michael加成合成手性吡唑酮衍生物的研究
    1 材料与方法
        1.1 实验仪器和实验试剂
        1.2 反应底物硝基烯烃类化合物的合成
        1.3 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应
    2 结果
        2.1 底物的合成
        2.2 反应条件优化
        2.3 底物的拓展
        2.4 产物数据
    3 讨论
        3.1 底物硝基烯烃合成讨论
        3.2 反应条件优化的讨论
        3.3 底物拓展的讨论
        3.4 反应过渡态的讨论
    4 结论
第三部分 目标催化剂用于催化环己酮与硝基烯烃在水相中的不对称Michael加成反应的研究
    1 材料与方法
        1.1 实验仪器和实验试剂
        1.2 环己酮与硝基烯烃在水中的不对称Michael加成反应
    2 结果
        2.1 反应条件的优化
        2.3 产物数据
    3 讨论
        3.1 反应条件筛选的讨论
        3.2 底物拓展的讨论
        3.3 反应过渡态的讨论
    4 结论
第四部分 全文总结
参考文献
综述
    参考文献
附录
致谢
在学期间承担/参与的科研课题与研究成果
个人简历


【参考文献】：
期刊论文
[1]Michael addition-based cyclization strategy in the total synthesis of Lycopodium alkaloids[J]. Lin-Rui Zhong,Zhu-Jun Yao.  Science China（Chemistry）. 2016(09)
[2]手性磺酰胺有机小分子催化剂在不对称催化反应中的应用进展[J]. 班树荣,解鸿宇,李青山,郑飞浪.  有机化学. 2011(09)
[3]手性有机小分子催化最新进展[J]. 李楠,刘伟军,龚流柱.  化学进展. 2010(07)
[4]有机催化不对称Michael加成反应[J]. 李宁,郗国宏,吴秋华,刘伟华,马晶军,王春.  有机化学. 2009(07)
[5]手性磷酸催化剂在不对称合成中的应用[J]. 陈小芬,刘增路,毛振民.  化学进展. 2008(10)
[6]手性化合物[J]. 向小莉,袁黎明.  化学教育. 2003(05)
[7]天然氨基酸的结构和旋光性[J]. 尹玉英,刘春蕴,程纪原.  中国科学院研究生院学报. 1996(02)

硕士论文
[1]N-Boc-α-氨基—芳基乙酮与肉桂醛不对称Michael加成反应及对亚甲基苯醌类化合物与吲哚的1,6-共轭加成反应研究[D]. 张松鹤.郑州大学 2017
[2]基于烯胺活化和分子识别的小分子催化剂的设计合成及其在不对称Michael加成中的应用[D]. 张志平.山西医科大学 2016
[3]新型吡咯烷类有机小分子催化剂的合成及其在不对称Michael加成中的应用[D]. 朱曦霞.山西医科大学 2014
[4]氮杂小环硅醚催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用[D]. 唐贝.郑州大学 2010
[5]手性双功能糖基硫脲催化吡唑啉-5-酮对硝基烯烃的不对称Michael加成反应[D]. 李峰.天津大学 2010



本文编号：3284539