3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸寡糖的合成研究进展

发布时间：2021-09-02 12:50

　　3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸是一种非哺乳动物来源的高碳糖,普遍存在于细菌的脂多糖和荚膜多糖中,被认为是研发抗菌疫苗和诊断工具的潜在靶标。按照3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸给体的类型,综述了3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸糖苷化反应的最新进展,着重介绍了这些糖苷化方法在一些代表性的复杂3-脱氧-D-甘露-2-辛酮糖酸寡糖合成中的应用。 

【文章来源】：药学进展. 2020,44(07)

【文章页数】：14 页

【部分图文】：

Kdo糖苷化反应中常见的产物和副产物

为了进一步提高Kdo糖苷化反应的α-立体选择性,可通过在Kdo的3位碳上引入碘基、硫基或苯硒基等辅基作为立体导向基团的策略来立体选择性合成α-Kdo糖苷[25-27]。图6 利用Kdo氟苷给体合成革兰阴性菌脂多糖中的核心四糖

图5 利用Kdo氟苷给体合成大肠埃希菌中的脂多糖片段如图7所示,Pokorny等[28]报道了将3-碘代-Kdo氟苷给体用于立体选择性合成衣原体相关的α-Kdo三糖。在三氟化硼乙醚的促进下,3-碘代-Kdo氟苷给体28与四醇29反应可区域选择性得到4,8位分枝的α-Kdo三糖30,收率为58%。在该反应中,也会同时得到少量的α-(2→7)-连接的三糖异构体(7%)和糖烯副产物(11%)。之后,三糖30经过乙酰化反应、脱碘基反应和皂化反应后,可得到衣原体相关的三糖31。相似地,3-碘代-Kdo氟苷给体28与8-O-TES的糖烯受体32发生糖苷化反应,得到α-Kdo二糖33。二糖33经N-碘代丁二酰亚胺(NIS)和氟化氢吡啶处理后可被转化为3-碘代-Kdo二糖氟苷给体34。接着,在三氟甲磺酸的催化下,34与二醇35反应,立体选择性形成α-Kdo三糖36,收率73%。最后,经乙酰化反应、脱碘基反应和皂化反应得到衣原体相关的三糖37。


本文编号：3379043