6,8-二氧二环[3.2.1]辛烷（6,8-DOBCO）类化合物的设计与合成

发布时间：2023-11-24 19:17

　　6,8-DOBCO作为一类含氧桥环骨架广泛存在于昆虫信息素等其它天然产物中,它们普遍具有良好的生物活性和成药潜力。然而,由于其独特的桥环缩酮结构,6,8-DOBCO骨架的构建仍然是一项有待开发的挑战性工作。文献调研表明,现有的合成方法往往需要繁琐的多步合成,且立体选择性较差,底物扩展存在较大的局限性。因此,开发6,8-DOBCO骨架的高效构建策略具有重要理论意义及实际价值。近年来,金属有机催化,即过渡金属与有机小分子所组成的多组分催化体系,已发展成为了一种极为重要和高效的合成工具。本论文基于分步关环构建6,8-DOBCO骨架的策略,使用钯与磷酸的接力催化体系,采用乙烯基环状碳酸酯与γ-氨基烯酮作为起始原料,依次经过氮杂烯丙基化、反电子需求的Diels-Alder环化、以及分子内缩酮化的连续串联反应,以优秀的收率及非对映选择性得到一系列四氢吡咯并6,8-DOBCO类化合物。并通过对反应中间产物的分离鉴定及控制实验,对反应的机理进行了验证。随后,我们进一步更换起始底物为邻氨基查尔酮类化合物构建四氢喹啉并6,8-DOBCO骨架,并且通过路易斯酸的筛选,解决了体系的兼容性问题。最终,选取钯和卤...

【文章页数】：155 页

【学位级别】：硕士

【文章目录】：
摘要
Abstract
引言
1 氧杂桥环类化合物的研究进展
    1.1 氧杂桥环类化合物的简介
    1.2 6 ,8-二氧双环[3.2.1]辛烷类化合物的活性研究进展
    1.3 6 ,8-DOBCO类化合物的合成研究进展
        1.3.1 连续关环策略构建6,8-DOBCO骨架
        1.3.2 分步关环策略构建6,8-DOBCO骨架
    1.4 烯基环状碳酸酯在含氧多环骨架构建中的应用
    1.5 本章小结
    参考文献
2 钯/磷酸催化的6,8-DOBCO骨架的构建
    2.1 前言
        2.1.1 钯/磷酸催化体系的简介
        2.1.2 γ-氨基烯酮在环状骨架构建中的应用
    2.2 课题提出与设计
    2.3 实验结果与讨论
        2.3.1 反应条件的筛选及优化
        2.3.2 反应的底物扩展
        2.3.3 反应的放大及产物的衍生
        2.3.4 产物结构的确证
        2.3.5 反应机理的研究
    2.4 实验部分
        2.4.1 实验仪器及试剂
        2.4.2 一般操作机产物的表征数据
    2.5 本章小结
    参考文献
3 钯/卤键催化的6,8-DOBCO骨架的构建
    3.1 前言
        3.1.1 卤键催化剂简介
        3.1.2 邻氨基查尔酮在环状骨架构建中的应用
    3.2 课题的设计与提出
    3.3 实验结果与讨论
        3.3.1 反应条件的筛选与优化
        3.3.2 反应底物的扩展
        3.3.3 反应的放大及产物的衍生
        3.3.4 产物的结构确证
        3.3.5 反应机理的研究
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验仪器及试剂
        3.4.2 一般操作机产物的表征数据
    3.5 本章小结
    参考文献
结论
附录
攻读硕士学位期间发表论文及科研成果
致谢



本文编号：3866429