钯催化碳氢活化/环合反应合成异喹啉酮和异喹啉氮氧化物的方法学研究

发布时间：2024-03-23 15:46

　　通过过渡金属催化的C-H活化反应直接构筑C-C键或C-X（X=杂原子）键的方法，成为合成众多从制药工业到材料科学具有重要科学价值的复杂分子最重要的手段之一。相关研究引起了人们的极大兴趣，成为当前有机合成的研究热点。在过去5年，已经有很多行之有效的C-H活化/环合方法被用于如吲哚、苯并呋喃、异苯并呋喃酮、异香豆素和异喹啉酮等一些杂环母核的合成。作为比金属铑和金属钌便宜的金属催化剂，金属钯催化剂被广泛用于多种杂环结构的合成。 本文共分两个部分：第一部分介绍了一种通过金属钯催化合成N-芳基异喹啉酮及其衍生物的方法。该方法以N-苯甲酰胺和取代内炔为起始原料，在Pd(OAc)2催化下，加入添加剂NaBr、KOH和氧化剂CuCl2H2O，以DMF为反应溶剂，在120oC的条件下完成N-芳基异喹啉酮的合成。该方法收率良好且区域选择性高。所生成的一系列N-芳基异喹啉酮衍生物的结构都得到了核磁共振氢谱、碳谱以及质谱的表征。 第二部分介绍了一种通过金属钯催化合成异喹啉氮氧化物及其衍生物的方法。该方法以苯基酮肟和取代内炔为起始原料，在Pd(OAc)2催化下，加入添加剂ZnBr2和TFA，以PhCl: dio...

【文章页数】：93 页

【学位级别】：硕士

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中文摘要
ABSTRACT
目录
第一章 过渡金属催化的碳氢活化/环合反应综述
    1.1 引言
    1.2 过渡金属催化碳氢活化环合反应构建五元环
        1.2.1 过渡金属催化合成吲哚衍生物的方法
        1.2.2 过渡金属催化合成苯并呋喃衍生物的方法
        1.2.3 过渡金属催化合成异吲哚酮衍生物的方法
        1.2.4 过渡金属催化合成异苯并呋喃酮衍生物的方法
        1.2.5 过渡金属催化合成茚酮衍生物的方法
    1.3 过渡金属催化碳氢活化环合反应构建六元环
        1.3.1 过渡金属催化合成异香豆素衍生物的方法
    1.4 本章小结
第二章 钯催化 N-芳基苯甲酰胺为底物合成 N-芳基异喹啉酮
    2.1 过渡金属催化合成异喹啉酮衍生物的方法综述
        2.1.1 金属铑催化合成异喹啉酮衍生物的方法
        2.1.2 金属钌催化合成异喹啉酮衍生物的方法
        2.1.3 金属镍催化合成异喹啉酮衍生物的方法
        2.1.4 金属钯催化合成异喹啉酮衍生物的方法
    2.2 课题设计
    2.3 反应条件的优化
    2.4 一系列 N-芳基异喹啉酮衍生物的合成
    2.5 卤盐添加剂在反应中的作用
    2.6 反应机理研究
    2.7 本章小结
第三章 钯催化苯基酮肟为底物合成异喹啉氮氧化物
    3.1 过渡金属催化合成异喹啉衍生物的方法综述
        3.1.1 金属铑催化合成异喹啉衍生物的方法
        3.1.2 金属钌催化合成异喹啉衍生物的方法
    3.2 课题设计
    3.3 课题概念的证明
    3.4 反应条件的优化
    3.5 一系列异喹啉氮氧化物衍生物的合成
    3.6 反应机理研究
    3.7 一锅法合成异喹啉衍生物
    3.8 本章小结
第四章 工作展望
第五章 操作方法及实验数据
    5.1 制备 N-芳基异喹啉 1(2H)-酮的操作方法及化合物核磁数据
        5.1.1 制备 N-芳基异喹啉 1(2H)-酮衍生物的操作方法
        5.1.2 N-芳基异喹啉 1(2H)-酮衍生物的核磁数据
    5.2 制备异喹啉氮氧化物衍生物的操作方法及化合物核磁数据
        5.2.1 制备异喹啉氮氧化物衍生物的操作方法
        5.2.2 异喹啉氮氧化物衍生物的核磁数据
    5.3 制备异喹啉衍生物的操作方法及化合物核磁数据
        5.3.1 制备异喹啉衍生物的操作方法
        5.3.2 异喹啉衍生物的表征数据
参考文献
外文略语表
发表论文和科研情况说明
附录 部分代表性化合物的1^H&(13)^C-NMR 谱图
致谢



本文编号：3936137