高三尖杉酯碱酯链合成研究及二氢异喹啉的环化反应研究

发布时间：2017-06-08 05:14

  本文关键词：高三尖杉酯碱酯链合成研究及二氢异喹啉的环化反应研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：本论文以提高重要抗肿瘤天然药物高三尖杉酯碱(Homoharringtonine,HHT)的化学合成效率为目标,针对本课题组以往HHT全合成新方法的两个关键步骤开展了较系统的进一步研究,以期改进这两步关键反应的收率和选择性。主要包括以下两个章节的内容:第一章研究了以1998年杨丹小组(J.Am.Chem.Soc.1998,120,6611-6612)发展的酮酯分子内C-H键氧化方法为原型反应的HHT酯链合成方法的改进。我们设计、合成了一系列酮酯衍生物,对比研究了不同酯基底物的氧化反应(Scheme1)。结果显示不同链长的酮酯有显著的反应性的差异,这对于进一步通过酮酯底物结构的修饰改进该氧化反应奠定了实验基础。第二章研究了芳环取代基的电子效应对二氢异喹啉和5-碘代戊醛烯醇硅醚的缩合环化反应性的影响(Scheme 2)。我们合成了胡椒亚胺,3,4-二甲氧基异喹啉,对比研究了这类底物的环化反应效率。结果显示富电子芳环取代基对反应收率有明显提高,为进一步研究二氢异喹啉的Annulation反应奠定基础。
【关键词】：C-H键氧化 高三尖杉酯碱 化学合成 二氢异喹啉环化 电子效应
【学位授予单位】：重庆大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：R914.5
【目录】：

• 中文摘要3-5
• 英文摘要5-8
• 缩略语简表8-9
• 1 高三尖杉酯类生物碱酯链合成研究9-41
• 1.1 前言9-11
• 1.2 高三尖杉酯类生物碱酯链合成概述11-16
• 1.3 酯链合成策略分析16-23
• 1.3.1 关键步骤氧化反应的分析17-18
• 1.3.2 文献反应的研究18-23
• 1.3.3 氧化反应底物的设计23
• 1.4 结果与讨论23-33
• 1.4.1 氧化反应底物的合成23-25
• 1.4.2 氧化反应结果与讨论25-32
• 1.4.3 结论与展望32-33
• 1.5 实验部分33-41
• 2 亚胺与硅醚的Annulation反应研究41-59
• 2.1 研究背景41-42
• 2.2 二氢异喹啉与两亲合成子环化反应42-45
• 2.3 立题依据45-46
• 2.4 结果与讨论46-53
• 2.4.1 两种类型亚胺的合成46-47
• 2.4.2 卤代烯醇硅醚的合成47-48
• 2.4.3 亚胺与硅醚的Annulation反应48-51
• 2.4.4 结论与展望51-53
• 2.5 实验部分53-59
• 致谢59-61
• 参考文献61-67
• 附录67-107
• A. 主要化合物谱图67-107

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