二卟淋基氮正离子的合成及性质研究
本文关键词:二卟淋基氮正离子的合成及性质研究
【摘要】:二卟啉由于特殊的光学性质在非线性光学材料方面的应用越来越广泛,本论文主要研究了二卟啉和二卟啉基氮正离子的合成。合成的新化合物的结构通过1H NMR、MS、IR和UV-vis等表征。一、二卟啉化合物的合成我们以TPP为原料通过金属化和甲酰化得到卟啉甲醛,再通过酸催化成功得到3种卟啉单取代化合物和二卟啉化合物。二、二卟啉基氮正离子的合成为了得到氮正离子连接的二卟啉,我们先把吡啶衍生物和碘甲烷反应得到季铵盐得到氮正离子,然后在碱催化下和卟啉甲醛反应得到二卟啉基氮正离子。得到的9种新的二卟啉基氮正离子,并对其做了紫外吸收测定,发现最大吸收波长红移。
【关键词】:卟啉 金属化 二卟啉 季铵盐 氮正离子
【学位授予单位】:郑州大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2016
【分类号】:R914
【目录】:
- 摘要4-6
- Abstract6-11
- 第一章 前言11-36
- 1.1 卟啉的合成进展12-16
- 1.1.1 单分子成环法12-15
- 1.1.2 模块法15-16
- 1.2 卟啉取代基的修饰进展16-27
- 1.2.1 β 位的修饰17-20
- 1.2.2 meso位的修饰20-23
- 1.2.3 成环反应23-25
- 1.2.4 官能团反应25-26
- 1.2.5 芳基卟啉的苯环修饰26-27
- 1.3 二卟啉的合成进展27-30
- 1.3.1 Wittig法27-28
- 1.3.2 单键脱氢法28
- 1.3.3 钯催化交叉偶合法28-29
- 1.3.4 Mc Murry反应合成法29
- 1.3.5 缩合法29
- 1.3.6 化学氧化法29-30
- 1.3.7 有机锂试剂合成法30
- 1.4 二卟啉的聚合方式30-34
- 1.4.1 杂原子键连30-32
- 1.4.2 C-C键作为桥连剂32-34
- 1.4.3 其他混杂键作为桥连剂34
- 1.5 课题的提出34-36
- 第二章 二卟啉的合成与表征36-50
- 2.1 引言36
- 2.2 四苯基卟啉甲醛的合成36-39
- 2.2.1 四苯基卟啉的合成36-37
- 2.2.2 金属卟啉的合成37
- 2.2.3 卟啉甲醛的合成37-38
- 2.2.4 金属卟啉甲醛的合成38-39
- 2.3 二卟啉的合成39-42
- 2.4 其他合成二卟啉路线的探讨42-43
- 2.4.1 Wittig法合成二卟啉探讨42-43
- 2.4.2 Sonogashira偶联法探讨43
- 2.5 小结43-44
- 2.6 实验部分44-50
- 2.6.1 主要仪器和试剂44
- 2.6.2 化合物的合成和表征44-50
- 第三章 二卟啉基氮正离子的合成和表征50-63
- 3.1 引言50
- 3.2 二卟啉基氮正离子的合成50-55
- 3.2.1 吡啶衍生物的季铵盐的合成50-51
- 3.2.2 二卟啉基氮正离子的合成51-55
- 3.3 二卟啉基氮正离子的UV- vis光谱55-57
- 3.4 小结57
- 3.5 实验部分57-63
- 3.5.1 主要试剂和仪器57
- 3.5.2 化合物的合成及表征57-63
- 结果与讨论63-64
- 参考文献64-70
- 附图70-83
- 致谢83
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