手性冠醚离子对催化Friedel-Crafts反应用于3-吲哚甲胺衍生物的不对称合成

发布时间：2020-06-04 14:18

【摘要】：3-吲哚甲胺是一种独特的结构骨架,在药物分子和天然产物中广泛存在,由于其具有重要的生物活性和药理活性,因此,近年来,3-吲哚甲胺衍生物的合成引起了化学家们的广泛关注,在众多的合成方法中,吲哚与亚胺的不对称傅-克反应是合成手性3-吲哚甲胺衍生物的主要方法。本文中,我们利用手性开环冠醚和氟化钾络合形成离子对催化剂,催化吲哚、4,7-二氢吲哚,以及吡咯与原位生成亚胺的α-氨基砜发生不对称傅-克反应,通过催化剂、溶剂、反应当量和浓度的优化,以高收率和高ee值获得了手性的3-吲哚甲胺衍生物。通过吲哚与α-氨基砜的底物扩展,我们发现这个反应方法适用于各种芳香环、芳香杂环、脂肪烃取代的氨基砜以及α-乙醛酸酯氨基砜,最终都能得到高产率、高ee值的目标产物。最后,我们还对该反应的机理进行了研究,我们利用高分辨质谱检测了反应过程中出现的过渡态分子,并据此推测出了可能的反应机理。首先,冠醚催化剂与氟化钾的钾离子络合,游离出氟离子。氟离子进攻α-氨基砜,原位生成亚胺中间体。然后,亚胺与吲哚发生傅-克反应,生成手性3-吲哚甲胺衍生物。
【图文】：

2 结果与讨论表 2.8 检测到的络合物 I,II,III,IV 的高分辨数据Table 2.8. High Resolution Mass Data of detected intermediates I,II,III,IVSpecies Mass (observed) Mass (calculated) Chemical Formula[I — F-] 1228.8160 1228.8166 C46H34I4KO6[II — F-] 1571.9253 1571.9255 C61H55I4KNO12S[III — SO2Ph] 1429.9176 1429.9166 C55H49I4KNO10[IV — SO2Ph] 1546.9745 1546.9745 C63H56I4KN2O10

高分辨质谱分析2Figure2.8HighResolutionMassData2
【学位授予单位】：重庆大学
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2018
【分类号】：R914

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本文编号：2696507