水相中酰胺与醛的氧化酰化反应及α-羰基羧酸的脱羧酰化偶联反应的研究

发布时间：2020-10-25 01:47

　　 酰胺键是一种十分重要的官能团。它广泛存在于天然产物,药物,高分子化合物中。近年来,许多酰胺类化合物被证实能有效治疗癌症,阿尔兹海默症和高血压等疾病。因此酰胺键的构建有十分重要的意义。本论文以酰胺类化合物为底物与醛进行氧化酰化反应,来构建二酰胺类化合物。并将该方法应用于茴拉西坦的合成。另外我们也对α-羰基羧酸的脱羧酰化偶联反应进行了研究。具体分为以下四个章节。第一章综述了近年来伯胺,仲胺,特别是酰胺类化合物与醛的氧化酰化反应研究进展。第二章主要研究了以吡啶甲酰苄胺类化合物为底物,芳香醛为酰化试剂的氧化酰化反应。首先,我们介绍了该课题的研究意义。接下来我们对该反应进行了条件优化。该反应以Pd(OAc)_2为催化剂,TBHP为氧化剂,TFA为添加剂,在40~oC的水中,经过氧化酰化反应构建了20个结构新颖的酰胺类化合物,收率45-87%,底物适应性良好。该方法以水作溶剂,绿色环保。反应条件温和,同时醛作为酰化试剂也体现了较好的原子经济性。第三章我们主要研究了茴拉西坦的合成工艺。首先综述了茴拉西坦的合成工艺路线,接下来将第二章的氧化酰化体系应用到茴拉西坦的合成中,经过条件优化成功得到了目标产物(收率40%)。为茴拉西坦的合成提供了一条新的路径。第四章我们综述了近年来α-羰基羧酸的脱羧偶联反应。然后,我们研究了以4-甲酰胺吗啡啉-N-苯基为底物,以α-羰基羧酸为酰化试剂的脱羧偶联反应,筛选出较优的反应体系,并进行了底物适用性考察,收率42-62%。该方法具有反应条件温和,原子经济性好等优点。
【学位单位】：浙江工业大学
【学位级别】：硕士
【学位年份】：2019
【中图分类】：R914
【文章目录】：
致谢
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缩略词简表
第一章 胺类化合物与醛的氧化酰化反应综述
    1.1 绪论
    1.2 伯胺和仲胺与醛的氧化酰化反应
        1.2.1 伯胺类化合物
        1.2.2 仲胺类化合物
    1.3 酰胺与醛的氧化酰化反应
第二章 酰胺与醛在水中的氧化酰化反应研究
    2.1 选题的依据及研究思路
    2.2 实验部分
        2.2.1 实验仪器与试剂
        2.2.2 吡啶甲酰胺类化合物一般合成方法
        2.2.3 二酰胺类化合物的合成方法
    2.3 结果与讨论
        2.3.1 反应溶剂的筛选
        2.3.2 催化剂的筛选
        2.3.3 催化剂量的筛选
        2.3.4 氧化剂的筛选
        2.3.5 添加剂的筛选
        2.3.6 表面活性剂的筛选
        2.3.7 反应底物的考察
    2.4 反应机理的探讨
    2.5 化合物表征
    本章小结
第三章 氧化酰化反应在茴拉西坦合成中的初步探索
    3.1 茴拉西坦合成综述
        3.1.1 绪论
        3.1.2 茴拉西坦合成研究进展
    3.2 选题依据及研究思路
    3.3 合成方法设计
    3.4 实验部分
        3.4.1 实验仪器与试剂
        3.4.2 茴拉西坦的合成方法
    3.5 结果与讨论
        3.5.1 温度的筛选
        3.5.2 溶剂的筛选
        3.5.3 催化剂的筛选
        3.5.4 氧化剂的筛选
    3.6 化合物表征
    本章小结
第四章 α-羰基羧酸脱羧偶联反应研究
    4.1 α-羰基羧酸脱羧偶联综述
        4.1.1 绪论
        4.1.2 非C-H官能团化脱羧偶联反应
        4.1.3 sp2C-H活化脱羧偶联反应
    4.2 选题的依据及研究思路
    4.4 实验部分
        4.4.1 实验仪器与试剂
        4.4.2 4-甲酰胺吗啡啉-N-苯基的合成
        4.4.3 脱羧偶联反应的一般步骤
    4.5 结果与讨论
        4.5.1 反应溶剂的筛选
        4.5.2 催化剂和氧化剂筛选
        4.5.3 反应温度筛选
        4.5.4 反应投料比筛选
        4.5.5 底物的拓展
    4.6 反应机理探讨
    4.7 化合物表征
    本章小结
全文总结和展望
参考文献
硕士期间发表的论文和专利
附录

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本文编号：2855277