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化学气相法制备ZnO晶体工艺及生长机理

发布时间:2020-02-05 12:31
【摘要】:ZnO是一种集光电、压电、气敏、压敏等性能于一身的多功能材料。而且随着近年来,ZnO纳米线、纳米带、晶须等形态ZnO的成功制备,不仅其原本的性能得到提高,而且表现出一些独特、新奇的性质。在各种功能信息材料中,ZnO极具发展潜力,有着广泛的应用前景。如何控制ZnO的结晶形态是目前实现ZnO工业生产需要解决的主要问题。ZnO多姿的结晶形态已经成为ZnO研究的热点。 本论文采用化学气相法制备了氧化锌晶体,通过对原料、实验设备、预热温度、反应温度、保温时间、气体流量的考察,总结出各个工艺条件对晶体生长的影响规律,实现对氧化锌晶体的可控生长。用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)对各种形态的产物进行成分、形貌和结构的表征,并对氧化锌晶体的光学特性进行了初步的研究。 以锌颗粒为原料时,能获得形貌较好的氧化锌晶体;当炉膛的预热温度在400~500℃,反应温度在1100℃时,能够获得微米级氧化锌晶体。随着保温时间的增加,晶体尺寸也随着增加,由于受限于反应设备和原料的量,当保温时间超过5小时,晶体尺寸及产量没有明显的提高。获得的氧化锌晶体具有很好的结晶特性。在不同的外部条件下,生长出了颗粒状、针状、棒状、铅笔状、刺猬状、多针状、叶片状、梳状、螺旋桨状、四角状等形貌丰富的氧化锌晶体。从氧化锌晶体的光致发光谱可知,其具有近紫外发光特性及绿光特性。氧化锌晶体在紫外光催化下,降解甲基橙的降解率可达到60%。 分别从晶体学、晶体生长动力学、晶体生长热力学等方面,结合实验条件,对氧化锌晶体的生长过程进行描述。氧化锌晶体的生成过程包括成核、晶体的轴向生长、晶体的径向生长、停止生长四个阶段。
【图文】:

ZnO晶体,结构模型,配位数


从而导致配位数和键性的变化,其化学键的类型介于离子键与共价键之间。目前已知ZnO材料可能存在的晶型有三种:NaCl型结构(如图1.1a),闪锌矿结构(如图1.1b)和纤锌矿结构(如图1.1c)。在热力学稳定的常温常压环境中,ZnO的存在形式是纤锌矿晶体结构(WZ),属于六方晶系,,P63mc空间群。在其晶体结构中,O2-离子按六方紧密堆积排列,Zn2+离子充填于二分之一的四面体空隙中,Zn2+离子的配位数为4

示意图,纤锌矿,结构模型,氧化锌晶体


1 绪3图1.2所示为六方纤锌矿氧化锌晶体中原子的空间排布示意图,图中可以看到,氧化锌晶体本身两种电性的离子产生了带正电荷的Zn2++(0001)面和带负电荷的O2--(0001)面,从而导致了垂直于(0001)面的耦合运动,以及伴随着Z轴的极化运动引发的表面能分化。通常极性面会表现出强大的表面重组现象,但是氧化锌的(0001)面比较特殊,它不经过重组也能稳定存在;在对氧化锌晶体(0001)面的研究中,已经证明氧化锌(0001)面的稳定地存在不像NiO那样靠吸附其它原子而稳定,也不存在大范围的晶体结构重排;目前大家认为氧化锌(0001)面稳定的原因有:一是靠晶层之间的电子驰豫实现电子从-(0001)向+(0001)方向转移而稳定;二是在氧化锌的(0001)面存在Zn2+原子缺陷
【学位授予单位】:西安科技大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:O781

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本文编号:2576640

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