施用福美胂后土壤环境与农产品中残留及形态砷的变化规律研究

发布时间：2017-06-06 07:01

  本文关键词：施用福美胂后土壤环境与农产品中残留及形态砷的变化规律研究，由笔耕文化传播整理发布。

【摘要】：福美胂是传统的广谱性杀菌剂,主要施用对象为苹果、黄瓜等,具有价格便宜,药效良好的特点。作为一种有机胂农药,对环境具有潜在的风险性,农业部决定于2015年底完全禁止在国内销售。研究其动态规律,可对福美胂造成的环境污染进行评价,对同类型农药的环境评价有借鉴意义。重金属污染的总量分析,已不足以充分表明其对环境的危害,因此本研究着眼于各种形态砷。本研究通过选择优化提取剂、提取方式和净化方式,确立了土壤、苹果和黄瓜中福美胂的液相色谱检测方法和形态砷的液相色谱-原子荧光联用检测方法。通过福美胂田间试验,获得福美胂在苹果、黄瓜和土壤中的残留动态和最终残留规律,获得三种基质中形态砷的变化规律。1.本研究分析对比了苯、甲苯、乙酸乙酯和二氯甲烷四种溶剂对土壤、苹果和黄瓜中福美胂的提取效果;磷酸、高氯酸和磷酸-氨水对土壤中形态砷的提取效率;磷酸、甲醇-水、乙醇-水和盐酸对苹果与黄瓜中形态砷的提取效果。分析对比了振荡法、超声法、均质法、水浴提取法、恒温混旋提取、振荡-均质法对福美胂与形态砷的提取结果差异。最终选择苯-恒温混旋提取土壤中的福美胂;甲苯-均质提取苹果和黄瓜中的福美胂,Florisil-SPE为苹果的净化方法,NH2-SPE为黄瓜的净化方法;0.5%磷酸-恒温混旋提取土壤中的形态砷;0.5%磷酸-振荡均质提取苹果和黄瓜中的形态砷。2.本研究以农药残留田间试验准则为依据,设计田间试验方案,于2015年在天津市西青区进行了福美胂田间试验,通过对实际样品的测定,获得了福美胂在土壤和农产品中的残留动态规律和最终残留量。残留动态规律均符合一级动力学方程。同时获得了施用福美胂后土壤、苹果和黄瓜中形态砷的变化规律。3.本研究发现,福美胂在土壤、黄瓜和苹果上的降解会引起不同种类形态砷含量的增加,福美胂在土壤中会转化为As(III)和As(V),苹果和黄瓜中转化为As(III)。砷总量变化规律:在土壤中,福美胂降解所减少的总砷含量等于各形态砷增加的总砷含量。在苹果和黄瓜样品中,存在砷总量的损失,苹果中损失砷总量为0.423 mg·kg-1,损失率为喷施量的74.0%,黄瓜中损失砷总量为0.071 mg·kg-1,损失率为喷施量的36.6%。降雨作用,黄瓜和苹果果实生长所带来的自然稀释是可能的原因。转化效率规律:三种基质中,福美胂降解量与形态砷增加量呈线性关系,转化效率保持不变;转化速率规律:随着福美胂浓度的降低,转化为形态砷的速率越来越慢。今后的研究中可以进一步分析福美胂降解产物的影响,以及土壤中含砷物质种类间的具体变化过程。
【关键词】：福美胂 形态砷 土壤 农产品 残留
【学位授予单位】：中国农业科学院
【学位级别】：硕士
【学位授予年份】：2015
【分类号】：X592;S481.8
【目录】：

• 摘要6-7
• Abstract7-16
• 英文缩略表16-17
• 第一章 引言17-25
• 1.1 研究背景17-20
• 1.1.1 福美胂基本性质及使用情况17-18
• 1.1.2 福美胂与二硫代氨基甲酸酯盐类农药18
• 1.1.3 含重金属类农药与重金属污染18-20
• 1.2 二硫代氨基甲酸盐农药残留分析方法研究进展20-21
• 1.2.1 液相色谱法20
• 1.2.2 气相色谱法20-21
• 1.2.3 分光光度法21
• 1.2.4 直接测定法21
• 1.3 砷形态分析方法研究进展21-23
• 1.3.1 砷的形态分析与土壤砷形态21-22
• 1.3.2 砷形态分析方法22-23
• 1.4 研究的目标及意义23-24
• 1.5 研究技术路线24-25
• 第二章 材料与方法25-35
• 2.1 实验材料25-27
• 2.1.1 实验试剂25
• 2.1.2 标准品及配制25-26
• 2.1.3 实验设备26-27
• 2.2 田间试验设计27-32
• 2.2.1 试验地背景资料27-28
• 2.2.2 田间试验方案28-32
• 2.3 检测方法32-35
• 2.3.1 福美胂检测方法的建立32-33
• 2.3.2 形态砷检测方法的建立33-35
• 第三章 检测方法的优化与建立35-59
• 3.1 福美胂测定方法的建立35-45
• 3.1.1 HPLC检测福美胂仪器条件的优化35-36
• 3.1.2 提取剂的选择36-37
• 3.1.3 提取方式的选择37-39
• 3.1.4 净化方式的选择39-43
• 3.1.5 方法的确证43-45
• 3.2 HPLC-AFS测定形态砷的方法建立45-52
• 3.2.1 HPLC-AFS检测形态砷仪器条件的优化45-49
• 3.2.2 提取剂的优化49-50
• 3.2.3 提取方式的选择50-52
• 3.3 方法的确证52-59
• 3.3.1 标准曲线与线形范围52-55
• 3.3.2 方法的精密度和准确度55-59
• 第四章 结果与分析59-68
• 4.1 土壤中福美胂与形态砷的测定结果59-62
• 4.1.1 土壤样品基本理化性质59
• 4.1.2 土壤中福美胂残留动态59-60
• 4.1.3 土壤中形态砷的动态变化60-62
• 4.2 苹果中福美胂及形态砷的测定结果62-65
• 4.2.1 苹果中福美胂残留动态及最终残留62-64
• 4.2.2 苹果中形态砷的动态变化64-65
• 4.3 黄瓜中福美胂与形态砷的测定结果65-68
• 4.3.1 黄瓜中福美胂残留动态及最终残留65-66
• 4.3.2 黄瓜中形态砷的动态变化66-68
• 第五章 讨论68-76
• 5.1 福美胂降解砷总量与形态砷增加砷总量68-70
• 5.1.1 土壤中福美胂与形态砷总量的关系68-69
• 5.1.2 苹果中福美胂与形态砷总量的关系69-70
• 5.1.3 黄瓜中福美胂与形态砷总量的关系70
• 5.2 福美胂降解与形态砷增加的效率与速率70-76
• 5.2.1 土壤中福美胂降解与形态砷增加的效率与速率70-72
• 5.2.2 苹果中福美胂降解与形态砷增加的效率与速率72-74
• 5.2.3 黄瓜中福美胂降解与形态砷增加的效率与速率74-75
• 5.2.4 药袋试验结果讨论75-76
• 第六章 全文结论76-77
• 参考文献77-82
• 致谢82-83
• 作者简介83

【参考文献】

中国期刊全文数据库 前10条

1 高松;谢丽;;中国土壤砷污染现状及修复治理技术研究进展[J];安徽农业科学;2009年14期

2 李卫华;刘玉海;;阴/阳离子交换色谱-电感耦合等离子体质谱法分析鱼和贝类海产品砷的形态[J];分析化学;2011年12期

3 方军;舒永红;滕久委;陈建平;李德良;;HPLC-ICP-MS测定中药中砷的形态[J];分析试验室;2006年12期

4 郝春莉;赵丽;庄峙厦;;HPLC-ICP/MS联用同时分析中药材中的多种形态砷[J];分析试验室;2011年06期

5 马名扬;孙翠香;张朝阳;毕鸿亮;李幼菊;卢普相;;土壤中无机砷测定的三种前处理方法比较[J];光谱实验室;2007年02期

6 刘汉东,史建波,池泉,汤志勇,金泽祥,熊采华;流动注射氢化物发生-原子荧光光谱法测定土壤中有效态As(Ⅲ)和As(Ⅴ)[J];光谱学与光谱分析;2002年05期

7 冯泽林;勿用福美砷直接涂干防苹果腐烂病[J];北京农业;1995年09期

8 张强,刘永美;水中无机砷检测技术的进展[J];化学工业与工程技术;2005年05期

9 陈孟君;沈友;;Florisil固相萃取柱净化效果的研究[J];惠州学院学报(自然科学版);2010年03期

10 秦曙;乔雄梧;王霞;赵丽娟;;气相色谱法检测22种基质中的4种二硫代氨基甲酸盐类农药残留[J];色谱;2010年12期

中国硕士学位论文全文数据库 前1条

1 杨立强;三唑类杀菌剂在烟草中残留降解规律研究[D];中国农业科学院;2014年

  本文关键词：施用福美胂后土壤环境与农产品中残留及形态砷的变化规律研究，由笔耕文化传播整理发布。

，

本文编号：425608